Fyzická chémia ako základná chemická veda. Úseky fyzickej chémie. Štruktúra molekúl a spektroskopie
1. Fyzikálna chémia: Účel, úlohy, metódy výskumu. Základné pojmy fyzikálna chémia.
Fyz. chémia - Veda zákonov Chem.processes a on. javy.
Predmet Fiz. Chemické vysvetlenie. Fenomény na základe všeobecných zákonov fyziky. Phys.Chimiya považuje dva hlavné skupiny otázok:
1. Študovanie štruktúry a vlastností látky a zložiek jeho častíc;
2. Štúdium látok o interakčných procesoch.
FIZ. Cieľom chémie je študovať odkazy m / v neho MI a Physi Fenoméne. Znalosť takýchto pripojení je nevyhnutné, aby sa naučili chemickú hlbšiu povahu a používa sa v technológovi. Procesy, kontrolovať hĺbku a smer reakcie. Hlavný cieľ disciplíny o štúdii fyzickej školy všeobecných vzťahov a zákonov. Procesy založené na základných princípoch fyziky. Phys.Chemy aplikuje Piz. Teórie a metódy chemickej látky.
Vysvetľuje, prečo a ako sa vyskytujú transformácie látok: Chem. Reakcie a fázové prechody. Prečo - Chem.termodynamika. Kinetika dotazu.
Základné pojmy FIZ. Chémia
Hlavný objekt Chem. Termodynamika je termodynamický systém. Termodynamické. systém - akékoľvek telo alebo súbor orgánov, ktoré si môžu vymieňať m / akt a iné orgány energie a IN-B. Systémy sú rozdelené do otvorenej, uzavretej a izolovanej. Otvorené a ja - termodynamické výmeny systému s vonkajším prostredím a in-b a energiou. Zatvorené a ja - systém, v ktorom neexistuje výmena v životnom prostredí, ale môže s ním vymieňať energiu. Izolovaný a ja -System objem zostáva konštantný a zbavený schopnosti výmenu s prostredím a energiou a in-b.
Systém môže byť homogénny (homogénny) alebo heterogénny (nehomogénny ). Fáza - Toto je súčasť systému, ktorý v prípade neexistencie vonkajšej oblasti síl má rovnaké zloženie vo všetkých jeho bodoch a rovnaké termodynamické. Tiež sa oddelí od iných častí časti časti. Fáza je vždy homogénna, t.j. Homogenna, takže jednofázový systém sa nazýva homogénny. Systém pozostávajúci z niekoľkých fáz sa nazýva heterogénne.
Vlastnosti systému sú rozdelené do dvoch skupín: rozsiahle a intenzívne.
V termodynamike sa používajú koncepcie rovnovážnych a reverzibilných procesov. Rovnováha - Toto je proces, ktorý prechádza kontinuálnym počtom rovnovážnych stavov. Reverzibilný termodynamický proces - Toto je proces, ktorý sa môže vykonať v opačnom smere bez akýchkoľvek zmien systému a životného prostredia.
2. itHo zákon termodynamiky. Vnútorná energia, teplo, práca.
Prvý vrch termodynamikypriamo spojené so zákonom o ochrane energie. Na základe tohto zákona vyplýva, že v akejkoľvek izolovanom systéme zostáva energia konštantná. Ďalšou formuláciou prvého začiatku termodynamiky vyplýva zo zákonov energie - nemožnosť vytvárania trvalej motora (Perpetuum Mobile) prvého druhu, ktorý by vytvoril prácu bez výdavkov na to. Zvlášť dôležité pre chemické termodynamiky
prvým štartom je vyjadrením cez koncepciu vnútornej energie: vnútorná energia je funkcia funkcie, t.j. Jeho zmena nezávisí od cesty procesu, ale závisí od počiatočného a koncového stavu systému. Zmeniť vnútorný energetický systém U.môže sa vyskytnúť v dôsledku výmeny tepla Q.a práca W.s prostredím. Potom z zákona o ochrane energie z toho vyplýva, že teplo získané tepelným systémom Q sa vynakladá na prírastku vnútornej energie ΔU a prácu W, perfektný systém, t.j. Q \u003d.Δ U + W.. Toto w.rovnosť je
matematické vyjadrenie prvého začiatku termodynamiky.
I. Začiatok termodynamiky Jeho znenie:
v akejkoľvek izolovanom systéme zostáva dodávka energie konštantná;
rôzne formy energie sa navzájom idú v prísne rovnocenných množstvách;
večný motor (perpetuum mobilné) Prvý druh je nemožný;
Vnútorná energia je funkcia funkcie, t.j. Jeho zmena nezávisí od cesty procesu, ale závisí len od počiatočného a koncového stavu systému.
analytický výraz: Q. = D. U. + W. ; \\ T Pre nekonečne malé zmeny vo veľkosti d. Q. = duša + d. W. .
1. začiatok termodynamiky stanovuje vzťah. m / v teplom q, práca a zmena v ext. Energetický systém ΔU. Zmeniť interné. Energia systému sa rovná počtu hlásených tepelných systémov mínus množstvo práce vykonanej systémom proti vonkajším silám.
Rovnica (I.1) je matematický záznam z prvého začiatku termodynamiky, rovnice (I.2) - pre nekonečne malé zmeny v SOST. Systémy.
Vnútorný Náklady na energiu; To znamená, že zmena je interná. Energia ΔU nezávisí od cesty prechodu systému zo stavu 1 na štát 2 a rovný rozdielu v doplnkoch. Energia U2 a U1 v týchto stavoch: (I.3)
Vnútorný Energia systému je množstvo potenciálnej energetickej interakcie. Všetky častice tela M / ACT A kinetická energia Ich pohyby (okrem Kinetichu. A potenciál. Energetický systém ako celok). Vnútri. Energia systému závisí od povahy BA, jeho masy a z parametrov systému systému. Je vek. S nárastom hmotnosti systému, pretože ide o rozsiahly systém dlhopisov. Vnútorný Energia je označená Litera U a Express v Jouls (J). Všeobecne platí, že systém s počtom 1 mol. Vnútorný Energia, ako je každá termodynamická. SV-in System, je to funkcia SOST. Priamo v experimente sa prejavujú len zmeny. Energie. To je dôvod, prečo sa vo výpočtoch vždy prevádzkuje so svojou zmenou U2 -U1 \u003d u.
Všetky zmeny. Energia je rozdelená do dvoch skupín. V 1. skupine skupina zahŕňa iba 1 - a pohyb pohybu chaotickými kolíziami molekúl dvoch kontaktných telies, t.j. Tepelnou vodivosťou (a zároveň žiarením). Týmto spôsobom je meradlo prenášaného pohybu. Koncepcia teplýspojené s správaním obrovského množstva častíc - atómov, molekúl, iónov. Sú v konštantnom chaotickom (tepelnom) pohybe. Formulár prenosu tepla - energie. Druhý spôsob výmeny energie - práca.Táto energetická výmena je spôsobená akciou, ktorú vykonáva systém, alebo akcie spáchané na ňom. Zvyčajne funguje symbol W.. Práca, ako aj teplo, nie je funkciou stavu systému, takže hodnota zodpovedajúca nekonečne malej práci je označená špeciálnym symbolom derivátu - W..
Klasifikácia vedení je založená na klasifikácii foriem pohybu hmoty a ich vzťah a rozdiel. Preto, aby sa načrtnúť hraniciach fyzickej chémie s množstvom úsekov fyziky a chémie, by sa malo zvážiť spojenie a rozdiel medzi chemickými a fyzikálnymi formami pohybu.
Pre chemickú formu pohybu, t.j. pre chemický proces, zmena počtu a usporiadania atómov v molekule reakčných látok je charakteristická. Medzi mnohými fyzické formy pohybu (Elektromagnetické pole, pohyb a konverzia elementárnych častíc, fyziky atómových jadier, atď.), Zvlášť úzky vzťah s chemickými procesmi má intramolekulárna forma pohybu (oscilácie v molekule jej elektronickej excitácie a ionizácie). Najjednoduchším chemickým procesom je základný akt tepelnej disociácie molekuly prebieha, keď intenzita intenzity (amplitúdy a energie) oscilácie v molekule, najmä oscilácie jadier pozdĺž valencie medzi nimi. Dosiahnutie známeho kritického množstva oscilácie energie v smere určitého spojenia v molekule vedie k roztrhnutiu tejto súvislosti a disociáciu molekuly do dvoch častí.
Komplexnejšie reakcie zahŕňajúce niekoľko (zvyčajne dvoch) molekúl sa môžu vnímať ako zlúčenina dvoch molekúl, keď sa zrazia v priebehu a krátkodobého komplexu (tzv. Active Complex) a rýchlo sa deštrukciu tohto komplexu pre nové molekuly, \\ t Keďže tento komplex s vnútornými osciláciou je nestabilný. Podľa niektorých vzťahov.
Základný chemický zákon je teda špeciálny, kritický bod oscilačného pohybu molekúl. Ten nie je možné považovať za chemický pohyb, ale je základom pre primárne chemické procesy.
Pre chemickú konverziu významných hromadných látok, t.j. súbor molekúl, kolízie molekúl a výmenu energií medzi nimi (prenos pohybu molekúl reakčných produktov na zdroje molekuly podľa kolízií). Reálny chemický proces je teda úzko spojený s druhým fyzická pohybová forma - chaotický pohyb molekúl makroskopických telies, ktorý sa často nazýva tepelný pohyb.
Výrazne, vzájomný vzťah chemickej formy pohybu s dvoma fyzikálnymi formami pohybu v najbežnejších funkciách. Samozrejme, že existujú rovnaké väzby chemického procesu s emisiami pohybu elektromagnetického poľa, s ionizáciou atómov a molekúl (elektrochémia) atď.
Štruktúra hmoty . Táto časť obsahuje štruktúru atómov, štruktúra molekúl a doktríny agregátov.
Doktrína štruktúry atómov má väčší postoj k fyzike ako fyzickej chémii. Toto vyučovanie je základom pre štúdium štruktúry molekúl.
Pri výučbe na štruktúre molekúl, geometria molekúl, intramolekulárnych pohybov a síl, ktoré viažu atómy v molekule sa skúmajú. V experimentálnych štúdiách štruktúry molekúl sa získal spôsob molekulovej spektroskopie (vrátane rádiovej spektroskopie), elektrické, rádiografické, magnetické a iné metódy sú tiež široko používané.
V učení o súhrnnom štátoch sa zvažujú interakcie molekúl v plynoch, kvapalinách a kryštáloch, ako aj vlastnosti látok v rôznych agregovaných štátoch. Táto veľmi dôležitá časť vedy môže byť považovaná za súčasť fyziky (molekulárnej fyziky) pre fyzickú chémiu.
Celá časť o štruktúre látky možno považovať za súčasť fyziky.
Chemická termodynamika . V tejto časti na základe zákonov všeobecnej termodynamiky sú prezentované zákony chemickej rovnováhy a doktríny fázových rovnováhou, ktorá sa bežne nazýva fázové pravidlo. Časť chemickej termodynamiky je termochémia,v ktorom sa zvažujú tepelné účinky chemické reakcie.
Doktrína riešení si kladie za cieľ vysvetliť a predpovedať vlastnosti riešení (homogénne zmesi niekoľkých látok) na základe vlastností látok tvoriacich roztok.
Riešenie tohto problému si vyžaduje výstavbu všeobecnej teórie interakcie heterogénnych molekúl, t.j. riešenia hlavnej úlohy, molekulárnej fyziky. V prípade vývoja všeobecnej teórie a súkromných zovšeobecnení sa študuje molekulárna štruktúra riešení a ich rôzne vlastnosti v závislosti od kompozície.
Doktrína povrchových javov . Študujú sa rôzne vlastnosti povrchových vrstiev pevných telies a kvapalín (hranice separácie medzi fázami); Jeden z hlavných študovaných javov v povrchových vrstvách je adsorpcia(akumulácia látok v povrchovej vrstve).
V systémoch, kde sú vysoko vyvinuté povrchy úseku medzi kvapalinou, pevnými a plynnými fázami (koloidné roztoky, emulzie, hmly, fajčenia), vlastnosti povrchových vrstiev získajú základnú hodnotu a určujú mnohé zvláštne vlastnosti celého systému ako celý. Taký mikroheterogénnyŠtudované systémy koloidná chémia,ktorá je hlavnou nezávislou časťou fyzickej chémie a nezávislej vzdelávacej disciplíny v chemických vyšších vzdelávacích inštitúciách.
Elektrochémia. Študuje sa interakcia elektrických javov a chemických reakcií (elektrolýza, chemické zdroje elektrického prúdu, teória elektrosyntézy). V elektrochémii zvyčajne doktrína na vlastnostiach elektrolytových riešení, ktoré možno pripísať rovnakým právam na učenie riešení.
Chemická kinetika a katalýza . Študuje sa rýchlosť chemických reakcií, závislosť reakčnej rýchlosti z vonkajších podmienok (tlak, teplota, elektrické vypúšťanie atď.), Spojenie reakčnej rýchlosti s štruktúrou a energetickými stavmi molekúl, účinok na reakčnú rýchlosť látok, ktoré nie sú zapojené do stechiometrickej reakčnej rovnice (katalýza).
Fotochémia. Interakcia žiarenia a látok zapojených do chemických transformácií (reakcie vyskytujúce sa pod vplyvom žiarenia, ako sú fotografické procesy a fotosyntéza, luminiscencia). Fotochemistry úzko súvisí s chemickou kinetikou a vyučovaním o štruktúre molekúl.
Vyššie uvedený zoznam hlavných častí fyzickej chémie sa nevzťahuje na niektoré nedávne oblasti a menšie časti tejto vedy, ktoré možno považovať za súčasť väčších sekcií alebo ako nezávislé časti fyzikálnej chémie. Tak napríklad, radiačná chémia, fyzikálnosť s vysokými molekulovými látkami, magnetocháststvo, plyn elektrochémia a iné časti fyzikálnej chémie. Hodnota niektorých z nich sa rýchlo rastie.
Metódy fyzikálno-chemických výskumov
Hlavnými metódami fyzickej chémie, prirodzene, sú metódami fyziky a chémie. Je to predovšetkým experimentálna metóda - štúdia závislosti vlastností látok z vonkajších podmienok a experimentálnej štúdii zákonov toku chemických reakcií v čase a zákonoch chemickej rovnováhy.
Teoretické pochopenie experimentálneho materiálu a vytvorenie štíhleho systému vedomostí o vlastnostiach látok a zákonov chemických reakcií je založené na nasledujúcich metód teoretickej fyziky.
Kvantová mechanická metóda (najmä mechanická metóda vĺn), ktorá je základom učenia o štruktúre a vlastnostiach jednotlivých atómov a molekúl a ich interakcie medzi sebou. Fakty patriace do vlastností jednotlivých molekúl sa získavajú hlavne s použitím experimentálnych optických metód.
Spôsob štatistickej fyziky schopnosť vypočítať vlastnosti látky; pozostávajúce z viacerých molekúl ("makroskopické" vlastnosti) na základe informácií o vlastnostiach jednotlivých molekúl.
Termodynamická metóda , čo vám umožní kvantifikovať rôzne vlastnosti látky ("makroskopické" vlastnosti) a vypočítajte niektoré z týchto vlastností na základe experimentálnych hodnôt iných vlastností.
Moderné fyzikálno-chemické štúdie v akejkoľvek konkrétnej oblasti sú charakterizované použitím rôznych experimentálnych a teoretických metód na štúdium rôznych vlastností látok a objasniť ich spojenie so štruktúrou molekúl. Celý súbor údajov a vyššie uvedených teoretických metód sa používajú na dosiahnutie hlavného cieľa - určiť závislosť smeru, rýchlosti a limitov toku chemických transformácií z vonkajších podmienok a na štruktúru molekúl - účastníkov chemických reakcií.
FYZIKÁLNA CHÉMIA
§ 1. Predmet fyzikálnej chémie. Jeho hodnota
Vzťah štúdií chemických a fyzikálnych javov fyzikálna chémia.Tento chémia priemysel je hranice medzi chémiou a fyzikou. Použitie teoretických a experimentálnych metód oboch vied, ako aj vlastných metód, fyzická chémia sa zaoberá multilaterálnou štúdiou chemických reakcií a fyzikálnych procesov s ním spojených. Vzhľadom k tomu, že aj multilaterálna štúdia nie je nikdy dokončená a nepokrýva fenomén vyčerpávajúcim spôsobom, doteraz zákony a vzory fyzickej chémie, ako aj iné prírodné vedy, vždy zjednodušujú fenomén a nebudú ho úplne odrážať.
Rýchly rozvoj a rastúci význam fyzickej chémie sú spojené s jej pohraničnou pozíciou medzi fyzikou a chémiou. Hlavnou celkovou úlohou fyzickej chémie je predikcia časového procesu procesu a konečný výsledok (rovnovážny stav) v rôznych podmienkach na základe údajov o štruktúre a vlastnostiach látok, ktoré študuje systém.
§ 2. Stručná esej histórie rozvoja fyzickej chémie
Termín "fyzická chémia" a definícia tejto vedy bola najprv daná M.V. Lomonosov, ktorý v roku 1752-1754. Prečítal som si študentov Akadémie vedecky kurz fyzickej chémie a opustili rukopis tohto kurzu "Úvod do skutočnej fyzickej chémie" (1752). Lomonosov vykonal mnoho štúdií, ktorých témy zodpovedajú "plánu k priebehu fyzickej chémie" (1752) a program experimentálnej práce "Skúsenosti fyzikálnej chémie" (1754). Pod jeho vedením sa uskutočnilo aj študentský workshop o fyzickej chémii.
Lomonosov poskytol nasledujúcu definíciu fyzickej chémie: "Fyzická chémia je veda, ktorá vysvetľuje na základe ustanovení a experimentov fyziky, čo sa deje v zmiešaných telesách v chemických operáciách." Táto definícia je blízka moderným.
Pre rozvoj fyzickej chémie, objav dvoch termodynamických zákonov uprostred XIX storočia (S. Carno, Yu.R. Maer, Gelmgolts, DP Jowle, R. Kulausius, V. Thomson) mal veľký význam.
Počet a rozmanitosť štúdií ležiacich v teréne, hranice medzi fyzikou a chémiou, neustále sa zvýšili v XIX storočí. Termodynamická doktrína chemickej rovnováhy bola vyvinutá (K.M.GULDBERG, P.VAAGE, D.U. BAKEBSB). Výskum L.F.VILGELMI označil začiatok štúdie sadzieb chemických reakcií (chemická kinetika). Prenos elektriny v riešení (I.V.Gittorf, F.V.g. Kolraush) bol preskúmaný, boli skúmané zákony rovnováhy riešení s trajektom (DPKovalov) a bola vyvinutá teória riešení (D. I. MENDELELEV).
Uznanie fyzickej chémie ako nezávislá veda a vzdelávacia disciplína Bola vyjadrená v inštitúcii na University of Liipzig (Nemecko) v roku 1887 prvým oddelením fyzickej chémie vedeného V. super a na základe prvého vedeckého časopisu o fyzickej chémii. Na konci 19. storočia bola University of Liipzig centrom pre rozvoj fyzickej chémie a popredných fyzikálnych chemici boli V. Suvald, Ya.h.Vant-Hoff, S.ARRENIUS a V.NESTST. Do tejto doby boli stanovené tri hlavné časti fyzikálnej chémie - chemická termodynamika, chemická kinetika a elektrochémia.
Najdôležitejšie oblasti vedy, ktorého rozvoj je nevyhnutným predpokladom pre technický pokrok, sa vzťahuje na štúdium chemických procesov; Fyzická chémia patrí k vedúcej úlohe pri vývoji tohto problému.
§ 3. Oddiely fyzickej chémie. Výskumné metódy
Chemická termodynamika. V tejto časti sú na základe zákonov všeobecnej termodynamiky, zákony chemickej rovnováhy a doktríny fázovej rovnováhy sú stanovené.
Doktrína riešení si kladie za cieľ vysvetliť a predpovedať vlastnosti riešení (homogénne zmesi niekoľkých látok) na základe vlastností látok tvoriacich roztok.
Doktrína povrchových javov. Študujú sa rôzne vlastnosti povrchových vrstiev pevných telies a kvapalín (hranice separácie medzi fázami); Jeden z hlavných študovaných javov v povrchových vrstvách je adsorpcia(Akumulácia látky v povrchovej vrstve).
V systémoch, kde sú vysoko vyvinuté povrchy úseku medzi kvapalinou, pevnými a plynnými fázami (emulzie, hmly, dym atď.), Vlastnosti povrchových vrstiev získajú základnú hodnotu a určujú mnohé zvláštne vlastnosti celého systému ako celý. Taký rozptýlený (mikrobeterogénny)Študované systémy koloidná chémia,ktorá je hlavnou nezávislou časťou fyzickej chémie.
Vyššie uvedený zoznam hlavných častí fyzickej chémie sa nevzťahuje na niektoré oblasti a menšie časti tejto vedy, ktoré možno považovať za súčasť väčších sekcií alebo ako nezávislé časti fyzikálnej chémie. Mal by opäť zdôrazniť úzky vzťah rôznych častí fyzikálnej chémie. V štúdii akéhokoľvek fenoménu je potrebné použiť arzenál reprezentácií, teórií a metód na štúdium mnohých častí chémie (a často z iných vied). Len pri počiatočnom oboznámení s fyzickou chémiou je možné v akademické účely Rozložte materiál v určených častiach.
Metódy fyzikálno-chemických výskumov. Hlavnými metódami fyzickej chémie, prirodzene, sú metódami fyziky a chémie. Ide o predovšetkým experimentálnu metódu - štúdium závislosti vlastností látok z vonkajších podmienok, experimentálnej štúdii zákonov toku rôznych procesov a zákonov chemickej rovnováhy.
Teoretické chápanie experimentálnych údajov a vytvorenie štíhleho systému vedomostí je založené na metódach teoretickej fyziky.
Termodynamická metóda, ktorá je jedným z nich, umožňuje kvantifikovať rôzne vlastnosti látky ("makroskopické" vlastnosti) a vypočítajte niektoré z týchto vlastností na základe experimentálnych hodnôt iných vlastností.
KAPITOLA I.
Prvý zákon termodynamiky
§ 1. Energia. Zákon zachovania a otáčania energie
Neoddeliteľná vlastnosť (atribút) hmoty je pohyb; Nie je to schopný, ako samotná vec. Pohyb hmoty sa prejavuje v rôznych formách, ktoré sa môžu presunúť na druhé. Miera pohybu hmoty je energie.Kvantitatívne energia je exprimovaná určitým spôsobom prostredníctvom parametrov charakteristických pre každú špecifickú formu pohybu a v jednotkách špecifických pre túto formu.
V systéme jednotiek systému energie (teplo a práca) je Joule ( J)rovnaká práca sily v 1 N. Na ceste do 1 m.1 J \u003d 1 n · m.
Rozšírená energia (teplo) kalórií je v súčasnosti povolená incidentová jednotka na použitie. Súčasný aktuálne používaný podľa definície je prirovnávaný s určitým počtom dojkov: 1 cal.rovná 4,1868 Joule. Táto jednotka sa používa v tepelnom inžinierstve a môže byť volaná hEATING ENGINEERING CALORIA.V chemickej termodynamike, trochu vynikajúci je ekvivalentný 4,1840 joule a zavolal termochemické kalórie.Vypravenosť jej aplikácie súvisí s pohodlím použitím rozsiahleho experimentálneho termochemického materiálu zozbieraného v referenčných edíciách vyjadrených v týchto jednotkách.
Pri konverzii jednej formy pohybu na inú energiu zmiznutého a pohybu, vyjadrená v rôznych jednotkách, je ich ekvivalentná, tj energia zmizneného pohybu je v konštantnom kvantitatívnom postoji k energii vzniku pohybu (zákon ekvivalentných transformácií energie). Tento postoj nezávisí od hodnôt energie dvoch foriem pohybov ao konkrétnych podmienkach, za ktorých sa vyskytol prechod jednej formy pohybu k druhému. Takže, keď sa elektrická prúdová energia zmení na energiu chaotického molekulárneho hnutia, je vždy jeden jole elektrickej energie sa zmení na 0,239 cal.molekulárna pohybová energia.
Energia ako miera pohybu hmoty sa teda vždy prejavuje v kvalitatívne osobitnej forme zodpovedajúcej tejto forme pohybu a je vyjadrená v zodpovedajúcich meracích jednotkách. Na druhej strane kvantitatívne odráža jednotu všetkých foriem pohybu, ich vzájomnú transformáciu a neziskovosť pohybu.
Vyššie uvedený zákon rovnocenných energetických transformácií je fyzickým skúseným zákonom. Zákon o rovnocenných transformáciách energiemôže byť vyjadrená inak, menovite vo formulári zákon o ochrane a transformácii energie: \\ tenergia nie je vytvorená a nezničí; So všetkými procesmi a javmi sa celková energia všetkých častí systému izolovaného materiálu zapojená do tohto procesu nezvyšuje a neznižuje sa, zatiaľ čo zostávajú konštantné.
Zákon o ochrane a konverzii energie je univerzálny v tom zmysle, že sa uplatňuje na javy, ktoré vyplývajú na ľubovoľne veľké orgány, ktoré predstavujú súbor obrovského množstva molekúl a na javy s účasťou jedného alebo niekoľkých molekúl.
Pre rôzne formy mechanického pohybu sa zákon o zachovaní energie už dlho vyjadruje vo vysoko kvalitnej forme (Deskarte - 1640) a kvantitatívna forma (Leibhers - 1697).
Pre vzájomné transformácie tepla a práce (pozri nižšie), zákon o ochrane energie bolo preukázané ako prírodné vedecké právo výskumu podľa YU. R. Mayer, Gelmgolts a D.P.joule, ktoré sa konalo v Fortiveth Roky XIX storočia.
Pomocou zákona o ekvivalentných transformáciách je možné, že energia rôznych foriem pohybu môže byť vyjadrená v jednotkách charakteristických pre jeden typ energie (jedna forma pohybu), a potom produkuje operácie pridávania, odčítania atď.
§ 2. Predmet, metóda a hranice termodynamiky
Termodynamika je jednou z hlavných častí teoretickej fyziky. Termodynamika Štúdia zákony vzájomných transformácií rôznych druhov energie spojených s prechodmi energie medzi orgánmi vo forme tepla a práce. Zameranie jeho pozornosti na teplo a prácu, ako formy energetického prechodu pre širokú škálu procesov, termodynamika zahŕňa mnohé energetické väzby v kruhu úvahy a závislostí medzi rôznymi vlastnosťami látky a dáva veľmi všeobecne uplatniteľné zovšeobecnenia názov zákony termodynamiky.
Pri vytváraní hlavných termodynamických vzorov, energetické transformácie zvyčajne nie sú podrobné (často veľmi zložité) vyskytujúce sa vo vnútri tela. Druhy energie zvláštne pre telo v tomto stave nie sú diferencované; Kombinácia všetkých týchto typov energie sa považuje za jeden vnútorný energetický systém .
Predmet termodynamiky, načrtnutý vyššie, určuje metódu a hranice tejto vedy. Rozdiel medzi teplom a prácou, ktorý dostal termodynamiku ako východisková pozícia a opozícia tepelného diela dáva zmysel len pre tiel, ktoré sa skladajú z množstva molekúl, pretože pre jednu molekulu alebo pre sadu malého počtu molekúl, koncepcie tepla a práce strácajú význam. Termodynamika preto považuje len telá pozostávajúce z veľkého počtu molekúl, tzv. makroskopické systémyokrem toho termodynamika vo svojej klasickej forme nezohľadňuje správanie a vlastnosti jednotlivých molekúl.
Termodynamická metóda sa tiež vyznačuje tým, že predmetom štúdie je telo alebo skupina telies vyčlenených z materiálu termodynamický systém (ďalej len " systém).
Systém má určité hranice oddeľujúce od vonkajšieho sveta (životné prostredie).
Systém je homogénny , ak každý parameter má každý parameter vo všetkých častiach systému, rovnaká hodnota alebo neustále sa mení z bodu do bodu.
Systém je heterogénny , ak sa skladá z niekoľkých makroskopických (zase z mnohých molekúl) časti oddelených jedným z ostatných viditeľných povrchov úseku. Na týchto povrchoch niektoré parametre sa líšia. Ako je napríklad systém "pevná soľ je nasýtený vodný roztok soli - nasýtená vodná para". Tu na hraniciach soli - roztok a roztok - parné skoky o zložení a hustote.
Homogénne časti systému oddelené od zvyšku viditeľných povrchov sekcie sa nazývajú fázy . Zároveň sa kombinácia jednotlivých homogénnych častí systému s rovnakými fyzikálnymi a termodynamickými vlastnosťami považuje za jednu fázu (napríklad sadu kryštálov jednej látky alebo sady kvapôčok tekutiny suspendovaných v plyne a komponenty hmly). Každá systémová fáza je charakterizovaná vlastnou rovnicou.
Systém, ktorý nemôže komunikovať s prostredím s látkou a energiou (vo forme tepla alebo práce) izolovaný .
Systém, ktorý sa môže vymieňať s environmentálnou látkou a energiou (vo forme tepla alebo práce) otvorené.
Systém, ktorý nemôže komunikovať s prostredím, ale môže si vymieňať energiu (vo forme tepla alebo práce), sa nazýva zatvorené .
Termodynamika skúma vzájomný vzťah takýchto merateľných vlastností materiálu systému ako celku a jeho makroskopických častí (fáz), ako teplota, tlak, hmotnosť, hustota a chemické zloženie fáz, ktoré sú prihlásení, a niektoré ďalšie vlastnosti, rovnako Vzťah medzi zmenami v týchto vlastnostiach.
Kombinácia termodynamiky vlastností (tzv. termodynamické parametre systému) Určuje termodynamický stav systému.Zmena akýchkoľvek termodynamických vlastností (aspoň jeden) vedie k zmene termodynamického stavu systému.
Všetky procesy nachádzajúce sa v prírode môžu byť rozdelené do spontánne (prírodné) a nerešpektovanie.
Spontánne procesy - Toto sú takéto procesy, ktoré nevyžadujú náklady na energiu zvonku. Napríklad prechod tepla z tela s vyššou teplotou do tela s nižšou teplotou, rozpúšťajúca soľ vo vode atď.
Nonseparatívne procesy Vyžaduje si náklady na energiu prietoku zvonku, napríklad separácia vzduchu na dusík a kyslíku.
V termodynamike sa uvažujú najmä takéto stavy systému, v ktorých jeho parametre (teplota, tlak, elektrostatický potenciál atď.) Zmenia spontánne včas a majú rovnakú hodnotu vo všetkých bodoch objemu jednotlivých fáz. Takéto štáty sa nazývajú rovnováhu.
Jedna z hlavných postulátov termodynamiky je vyhlásenie, že prúd akéhokoľvek spontánneho procesu v konečnom dôsledku vedie izolovaný systém do rovnovážneho stavu, keď jeho vlastnosti už nie sú schopné zmeniť, t.j. rovnováhu bude stanovená.
Podmienky charakterizované nerovnomernými a variabilnými časom distribúciou teploty, tlaku a kompozície vo vnútri fáz sú noquilibrium. Sú považované za termodynamiku NEQUIBLIBRIUMENTU (ireverzibilné) procesy, v ktorých sa okrem hlavných termodynamických zákonov používajú dodatočné predpoklady.
Termodynamika, postavená na základe základných zákonov termodynamiky, ktoré sa považujú za zhrnutie skúseností, sa často nazývajú klasickýalebo Fenomenologická termodynamika.Termodynamika dáva teoretické základy pre učenie na tepelných strojoch; Táto časť sa volá technická termodynamika.Študovať chemické procesy Z termodynamického hľadiska chemická termodynamika,byť jednou z hlavných častí fyzickej chémie.
§ 3. Teplo a práca
Zmena foriem pohybu počas prechodu z jedného tela na druhú a zodpovedajúce energetické transformácie sú veľmi rôznorodé. Formy prechodu pohybu a súvisiacich energie môžu byť rozdelené do dvoch skupín.
Prvá skupina zahŕňa iba jednu formu prechodu pohybu chaotickými kolíziami molekúl dvoch kontaktných telies, t.j. Tepelnou vodivosťou (a zároveň žiarením). Opatrenie prenášané týmto spôsobom pohybu je tepla .
Druhá skupina zahŕňa rôzne formy pohybu pohybu, čo je pohyb makroskopickej hmoty pod pôsobením akýchkoľvek vonkajších síl, ktoré sú nasmerované. Takéto zdvíhanie telies v oblasti gravitácie, prechod určitého množstva elektriny z väčšieho elektrostatického potenciálu na menšie, rozšírenie plynu pod tlakom atď. Všeobecné opatrenie dopravy prenášanej takýmito metódami je práca .
Teplo a práca charakterizujú kvalitatívne a kvantitatívne dve rôzne formy prenosu pohybu z jednej časti svetového sveta do druhého.
Prenos pohybu je druh komplexného pohybu hmoty, dve hlavné formy, z ktorých sa líšime. Teplo a práca sú opatreniami týchto dvoch zložitých foriem pohybu hmoty, a mali by sa považovať za typy energie.
Spoločný majetok tepla a práce je, že záleží len počas časového obdobia, v ktorých sa tieto procesy vyskytujú. Počas takýchto procesov sa pohyb v určitých formách klesá v niektorých orgánoch a znižuje zodpovedajúcu energiu, súčasne v iných telesách, pohybuje sa pohyblivý pohyb v rovnakých alebo iných formách a zvyšuje zodpovedajúcu energiu.
Nehovoríme o rezerve teploty alebo práce v ktoromkoľvek tele, ale len o teplo a práci slávneho procesu. Po jeho končiac o prítomnosti tepla alebo práce v orgánoch nie je potrebné hovoriť.
§ 4. Ekvivalencia tepla a práce
Neustály ekvivalentný vzťah medzi teplom a prácou v ich vzájomných prechodoch je stanovená v klasických experimentoch DP Joule (1842-1867). Typický experiment Joule je nasledovný.
Zariadenie na určenie mechanického ekvivalentu tepla.
Padajúce S. slávna výška Zaťaženie otáčajú miešadlo ponorené do vody v kalorimetri (nákladný a vodný kalorimeter predstavuje termodynamický systém.) Rotácia lopatky miešadla vo vode spôsobuje ohrev vody v kalorimetri; Vhodné zvýšenie teploty sa kvantifikuje.
Po dokončení procesu musí byť systém uvedený v pôvodnom stave. To môže byť vykonané mentálnym zážitkom. Zásielky vzrástli do pôvodnej výšky, zatiaľ čo práca sa vynakladá zvonka, čo zvyšuje energiu systému. Okrem toho je kalorimeter roztrhnutý (prenášaný do životného prostredia) tepla ochladením na východiskovú teplotu. Tieto operácie vrátia systém do pôvodného stavu, t.j. všetky merateľné vlastnosti systému získavajú rovnaké hodnoty, ktoré mali v počiatočnom stave. Proces, počas ktorého sa vlastnosti systému zmenili, a na konci, na ktorých sa vrátil do pôvodného stavu kruhový (cyklický) proces alebo cyklus .
Jediným výsledkom opísaného cyklu je rozšírenie práce na životnom prostredí obklopujúcej systém a prechod na toto teplo prostredie prevzaté z kalorimetra.
Porovnanie týchto dvoch hodnôt meraných v príslušných jednotkách vykazuje konštantný vzťah medzi nimi, nezávislý od rozsahu nákladu, veľkosť kalorimetra a špecifických množstiev tepla a práce v rôznych experimentoch.
Teplé a práca v cyklickom procese, odporúča sa zapísať ako množstvo (integrálne) nekonečne malé (elementárne) tepla Q. a nekonečne malé (elementárne) práce W.a počiatočné a koncové limity integrácie sa zhodujú (cyklus).
Potom môže byť ekvivalencia tepla a práce v cyklickom procese napísaná takto: \\ t
(I, 1)
V rovnici (i, 1) podpísať 
Označuje integráciu cyklom. Kostadobi koeficientu k.
odráža rovnocennosť tepla a práce ( k. - mechanický ekvivalent tepla). Rovnica (I, 1) vyjadruje zákon o ochrane energie pre súkromnú, veľmi dôležitú vec, ktorá je súčasťou tepla.
V Joule's Research, Rowland (1880), Mikules (1892) a ďalších. Metódy trenia v kovoch, vplyv, priame transformáciu elektrickej prúdovej činnosti v teplých, ťahových tuhých telesách a iným koeficientom k. vždy konštantné v priebehu chyby skúseností.
Ďalšia prezentácia vždy predpokladá, že práca a teplo pomocou koeficientu k. vyjadrené v jednej jednotky (bez ohľadu na to, čo) a koeficient k. Sadzí.
§ 5. Vnútorná energia
Pre proces Neecrow nie je rešpektovaný rovnosť (I, 1), pretože systém nie je vrátený do pôvodného stavu. Namiesto toho možno písať rovnosť procesu Necrow (zníženie koeficientu k.):
≠
Keďže integračné limity sú všeobecne ľubovoľné, potom pre základné hodnoty W. a Q.:
Q. W.,
teda:
Q. – W. 0
Označujú rozdiel Q. – W. Pre akýkoľvek základný termodynamický proces duša:
duša Q. – W. (I, 2)
alebo za konečný proces:
–
(I, 2A)
Vrátenie do kruhového procesu získavame (z rovnice I, 1):
=
–
\u003d 0 (I, 3)
Tak, hodnota duša je to kompletný diferenciál niektorých funkcií stavu systému. Keď sa systém vráti do pôvodného stavu (po cyklickej zmene), hodnota tejto funkcie získava počiatočnú hodnotu.
Funkcia stavu systémuU. , rovnaké rozhodnutia (I., 2) alebo (I., 2a) sa nazývavnútorná energia systém .
Je zrejmé, že výraz (i, 2a) môže byť zaznamenaný takto:
= U. 2 – U. 1 = ∆ U. = – (I, 2b)
U. 2 – U. 1 \u003d ΔU \u003d Q - W
Toto odôvodnenie odôvodňuje experimentálny spôsob prítomnosti určitej funkcie systému systému, ktorý má význam celkovej miery všetkých pohybov, ktoré systém má.
Inými slovami, vnútorná energia zahŕňa progresívnu a rotačnú energiu molekúl, oscilačnej energie atómov a skupín atómov v molekule, energii elektrónového pohybu, internalérických a iných druhov energie, tj súbor všetkých typov častice v systéme s výnimkou potenciálnej a kinetickej energie samotného systému.
Predpokladajme, že cyklický proces bol schopný držať tak, že po tom, čo sa systém vrátený do pôvodného stavu, vnútorná energia systému neprijala počiatočnú hodnotu, ale zvýšila. V tomto prípade by opakovanie kruhových procesov spôsobilo akumuláciu energie v systéme. Táto energia by bola možné premeniť do prevádzky a získanie tohto spôsobu práce bez toho, aby sa na úkor tepla, a "z ničoho", pretože v kruhovom procese, práca a teplo sú navzájom ekvivalentné, čo je znázornené priamymi experimentmi .
Nemožnosť implementácie špecifikovaného konštruktu cyklu perpetual Motion (Perpetuum Mobile) prvého druhu,poskytovanie práce bez nákladov na ekvivalentnú sumu iného typu energie, dokazujú negatívny výsledok tisícročných skúseností ľudstva. Tento výsledok vedie k rovnakému záveru, že v súkromnom, ale prísnejšej forme sme dostali, analyzovali Jouleho experimenty.
Výsledok znova formulujeme. Celková dodávka energie systému (jeho vnútorná energia) v dôsledku cyklického procesu sa vráti do počiatočnej hodnoty, tj vnútorná energia systému v tomto stave má jednu konkrétnu hodnotu a nezávisí od toho, ako zmeny Systém prešiel pred dosiahnutím tohto stavu.
Inými slovami, vnútorná energia systému existuje jednoznačná, kontinuálna a koncová funkcia stavu systému.
Zmena vnútornej energie systému je určená výrazom (I, 2b); Pre kruhový proces je pravdivý výraz (I, 3). S nekonečne malými zmenami v niektorých vlastnostiach (parametre) systému vnútornej energie systému, je tiež nekonečne malý. Toto je vlastnosť nepretržitej funkcie.
V rámci termodynamiky nie je potrebné používať všeobecná definícia Koncepcie vnútornej energie. Formálne kvantitatívne stanovenie prostredníctvom výrazov (I, 2) alebo (I, 2a) postačuje pre všetky ďalšie termodynamické úvahy a závery.
Keďže vnútorná energia systému je funkciou jej stavu, potom, ako už bolo spomenuté, zvýšenie vnútornej energie s nekonečne malými zmenami v parametroch systému plný diferenciál Stavové funkcie. Rozbitie integrálu v rovnici (I, 3) na dve integrály v častiach cesty 1 uviesť 2 (PATH "A") (pozri obr. I) a späť - od štátu 2
Hĺbka fyzický chémia 6 skúška pred rozvojom disciplíny "hĺbková sadzba fyzický chémia"Musí byť ... podľa fyzický chémia. / Upravil V.V. BUDANOVA, N.K. Sparrow. - L.: Chémia, 1986. - 352 p. Praktické práce fyzický chémia ...
Pracovný program na disciplíne: "Organická a fyzikálna chémia" pre špeciality 060601 lekársku biochémiu, absolventský kvalifikačný kód (65 špecialista) formy štúdia (na plný úväzok)
Pracovný programNa oddelení v knižnici 1 Organické a fyzický chémia (organické chémia, Časť i). V.A. STARTSEVA, L.E.NIKIKITINA, N.P. ... na oddelení v knižnici 1 Organické a fyzický chémia (organické chémia, Časť i). V.A. STARTSEVA, L.E.NIKIKITINA, N.P. ...
Skúška č. 2 pre fyzickú chémiu
DokumentSkúška 2 v fyzický chémia Možnosť 2 Čo sa rovná teplote .... Vyšetrenie číslo 2 fyzický chémia Možnosť 3 Zoznam fyzikálno-chemických hodnôt ... Vyšetrenie č. 2 pre fyzický chémia Možnosť 12 Definícia Elektródy. ...
Metodická príručka pre laboratórne dielo №4 v miere fyzickej chémie pre študentov dennej formy odbornej prípravy chemickej a technologickej fakulty a fakulty stavebných materiálov
NástrojeHodnoty rovnováhy konštantu v workshopoch fyzický chémia často sa stretáva laboratórne prácetýkajúce sa ... s. 3. Petrov N.A., Cherepanov V.A. Yermishina Yu.A. Workshop fyzický chémia. Toolkit. Ekaterinburg: Vydavateľstvo ...
Program prijímacej skúšky v špecializácii 02. 00. 04 "Fyzická chémia"
ProgramEquilibrium // M.: Metalurgia.-1988.-560s. Kurz fyzický chémia / JA A. Gerasimov, v.p. Strom, e.i. Ermin a ďalšie: pod ....- 1980.- 180c. Gorshkov B.I., Kuznetsov I.A. / Základy fyzický chémia. 2. ed. // M.: Vydavateľstvo Moskva University ...
Termodynamický systém - telo alebo skupina orgánov v spolupráci, mentálne alebo skutočne oddelených od životného prostredia.
Homogénny systém - systém, vo vnútri, ktorý nie sú žiadne povrchy, ktoré sú oddelené vlastnosťami systému (fáza).
Heterogénny systém - Systém vnútri, ktorý je prítomný povrch, ktoré sú oddelené vlastnosťami systémovej časti.
Fáza - Kombinácia homogénnych častí heterogénneho systému, rovnaké vo fyzikálnych a chemických vlastnostiach, oddelené od iných častí povrchu viditeľného sekcií.
Izolovaný systém - systém, ktorý nie je vymenený s prostredím alebo látkou, ani energetikou.
Uzavretý systém - systém, ktorý komunikuje s životným prostredím, ale nevymieňali látku.
Otvorený systém - systém, ktorý komunikuje s životným prostredím a látkou a energiou.
Stavové parametre - hodnoty charakterizujúce akúkoľvek makroskopickú vlastnosť posudzovaného systému.
Termodynamický proces - Akákoľvek zmena termodynamického stavu systému (zmeny aspoň jedného parametra stavu).
Reverzibilný proces - proces, ktorý umožňuje schopnosť vrátiť systém do pôvodného stavu bez zmien v životnom prostredí.
Rovnaký proces - proces, v ktorom systém prechádza kontinuálnou sériou štátov, nekonečne blízko stavu rovnováhy. Charakteristika Equilibrium procesu:
1) nekonečne malý rozdiel v existujúcich a protiľahlých silách: F ex - f > 0;
2) Systém v doslovnom procese maximálnej práce W.| = max;
3) nekonečne pomalý tok procesu spojeného s nekonečne malým rozdielom v súčasných silách a nekonečne veľké množstvo medziprodukty t. > ?.
Spontánny proces - proces, ktorý sa môže vyskytnúť bez externých nákladov, a preto práca môže byť získaná v množstve úmernej zmene stavu systému. Spontánny proces môže prúdiť reverzibilnýalebo nezvratné.
Nepropagačný proces - proces, pre ktorý sa náklady na prácu vyžaduje zvonku v množstve úmernej zmene v stave systému.
Energia - miera schopnosti systému pracovať; Všeobecná kvalitatívna miera pohybu a interakcie hmoty. Energia je neoddeliteľnou vlastnosťou hmoty. Rozlišovať potenciálna energiakvôli polohe tela v oblasti niektorých síl a kinetická energiavykonaná zmenou polohy tela v priestore.
Vnútorný energetický systém U. - súčet kinetickej a potenciálnej energie všetkých častíc, ktoré tvoria systém. Môžete tiež určiť vnútornú energiu systému ako jeho úplná energia mínus kinetická a potenciálna energia systému ako celku. T U.] \u003d J.
Tepla Q. - forma prenosu energie neusporiadaným pohybom molekúl chaotickými kolíziami molekúl dvoch kontaktných telies, t.j. tepelným vedením (a zároveň žiarením). Q\u003e0 Ak systém dostane teplo prostredia. T Q.] \u003d J.
Práca W. - forma prenosu energie usporiadaným pohybom častíc (makroskopická hmotnosť) pod pôsobením akýchkoľvek síl. W\u003e0, ak prostredie Robí prácu na systéme. [W] \u003d J.
Všetky práce sú rozdelené do mechanické práce expanzie (alebo kompresie)a iné druhy práce (užitočná práca) :? W \u003d -PDV +? W.
Štandardný stav pevných a kvapalných látok - udržateľný stav čistej látky pri danom tlaku pod tlakom p \u003d.1TM.
Štandardný stav čistého plynu - stav plynu, podriadený rovnicu stavu ideálneho plynu pri tlaku 1 atm.
Štandardné hodnoty - hodnoty definované pre látky v štandardnom stave (označujú aditívny index 0).
1.1. Prvý vrch termodynamiky
Energie non-zbytočných a irelevantných; V ekvivalentných pomeroch sa môže pohybovať len z jednej formy.
Prvý vrch termodynamiky je postulát - nemôže byť dokázaný logickým spôsobom alebo odvodenými z viac všeobecné ustanovenia.
Prvá špičková termodynamika stanovuje pomer medzi tepla Q,práca W.a zmena vnútornej energie systému? U..
Izolovaný systém
Vnútorná energia izolovaného systému zostáva konštantná.
U \u003d.const alebo du \u003d.0Uzavretý systém
Zmena vnútornej energie uzavretého systému sa vykonáva v dôsledku tepla, ktorý hlásil systém a / alebo práca vykonávaná cez systém.
? U \u003d q + walebo du \u003d?Q +? W.Otvorený systém
Zmena vnútornej energie otvoreného systému sa vykonáva z dôvodu tepla, hlásenej systémom a / alebo práce vykonávaným cez systém, ako aj v dôsledku zmien v hmotnostnom systéme.
?U \u003d q + w +? U malebo du \u003d?Q +? W +. i. U. i. DN. i.Vnútorná energia je funkcia funkcie; Znamená to, že zmena vnútornej energie? U. nezávisí od cesty prechodu systému zo stavu 1 na štát 2 a rovný rozdielu v oblasti vnútorných energetických hodnôt U 2.a U 1. V týchto štátoch:
U \u003d u 2 - U 1Pre určitý proces:
? U \u003d? (V i u i) npod -? (V i u i) ex1.2. Použitie prvého začiatku termodynamiky na homogénne jednozložkové uzavreté systémy
Proces Isochhore (V. = const; V. = 0)V najjednoduchšom prípade sa nevykonáva užitočná práca.
du \u003d?Q +? W \u003d?Q - pdv du \u003d? q v \u003d c v dt \u003d nc v dtVšetky množstvo tepla získaného systémom je na zmenu vnútornej energie.
– tepelná kapacita v konštantnom objemet.j. množstvo tepla potrebného na zvýšenie teploty systému o jeden stupeň v konštantnom objeme. T S V.] = J / grad.
ŽIVOTOPIS. - Tvarovateľná tepelná kapacita pri konštantnom objeme, J / (Mol? Grad). Pre dokonalé plyny:
C v \u003d 2/3 r - jeden andómový plyn;
C v \u003d 5/2 r - Dvojitý plyn.
Isobarický proces (R = const) du \u003d?Q +? W \u003d? Q - PDV Q P \u003d DU + PDV \u003d D (U + PV) \u003d DHH \u003d U + PV - Enthalpy - funkcia stavu systému.
N \u003d? (? I u i) Prod - ? (? I u i) IsxQ P \u003d DU + PDV \u003d DH \u003d C P DT -tepelný účinok izobarického procesu sa rovná zmene entalpie systému.
– tepelná kapacita pri konštantnom tlaku. [Z] \u003d J / Grad.
C R. - mólová tepelná kapacita pri konštantnom tlaku, J / (Mol? Grad).
Pre dokonalé plyny: C p \u003d C V + R; C p, c v \u003d[J / (mol k)].
Tepelná efekt (tepelná) chemická reakcia - Množstvo tepla uvoľnilo buď absorbované počas reakcie pri konštantnej teplote.
Q v \u003d? U v Q p \u003d? U p Závislosť tepelného účinku reakcie na teplotu. Kirchhoff zákonTeplotný koeficient tepelného účinku chemickej reakcie sa rovná zmene tepelnej kapacity systému počas reakcie.
Kirchhoff zákon:
Pre chemický proces je zmena tepelnej kapacity nastavená zmenou zloženia systému:
? S r\u003d? (? I c p, i) prod -? (? I c p, i) vykonanie alebo? C v \u003d? (? I c v, i) prod -? (? I c v, i) exIntegrálna forma práva Kirchhoff:
N T2 \u003d? N T1 +? S p (t 2 - t 1) Alebo? U t2 \u003d? U ti +? S v (t 2 - t 1)1.3. Druhý začiatok termodynamiky. Entropia
1) Teplo sa nemôže spontánne pohybovať z menej vyhrievaného telesa na vykurovanejšie.
2) Proces je nemožný, ktorým je jediným, výsledkom je transformácia tepla do práce.
3) Volaná funkcia stavu systému entropiazmena, ktorá je nasledovná s teplom absorbovaným a teplotou:
v procese nerovnovážneho
v rovnovážnom procese
S - entropia,J / grad,
- obmedzené teplo.
Štatistická interpretácia entropieKaždý stav systému je pripisovaný termodynamická pravdepodobnosť(Definované ako počet mikrostastier, ktoré tvoria tento systém systému), čo je najväčší, tým viac neusporiadaný alebo neistý je tento stav. Entropia je funkcia štátu, ktorý opisuje stupeň nezabudnuteľného systému.
S \u003d K.ln. W. - Boltzmann vzorec. \\ T
Systém sa snaží spontánne prepnúť do stavu s maximálnou termodynamickou pravdepodobnosťou.
Výpočet absolútnej entropie
Zmena entropie počas chemického procesu je určená len typom a stavom počiatočných látok a reakčných produktov a nezávisí od cesty reakcie:
S \u003d? (? I s i) Prod - ? (? I S I) IsxVýraz absolútnej entropie za štandardných podmienok sú uvedené v referenčných knihách.
1.4. Termodynamické potenciály
Potenciál - hodnota, ktorej hodnota znižuje vytvorený systém.
Len tie procesy, ktoré vedú k zníženiu voľnej energie systému, môžu spontánne. Systém prichádza na rovnovážny stav, keď voľná energia dosiahne minimálnu hodnotu.
F \u003d U - TS - Voľná \u200b\u200benergia Helmholt - izochlór-izotermický potenciálJ) - určuje smer a limit spontánneho prietoku procesu v uzavretom systéme v izochlór-izotermických podmienkach.
dF \u003d DU - TDSalebo? F \u003d? U - t? SG \u003d H - TS \u003d U + PV - TS - bez energie GIBBS - Isobaro-izotermický potenciálJ) - určuje smer a limit spontánneho toku procesu v uzavretom systéme v izobaro-izotermických podmienkach.
dG \u003d DH - TDSalebo? G \u003d? N - t G \u003d. (? I g i) Prod - (? I g i) Isx ? G 0 = ? (? I? G AR 0) Prod - ? (? I? G AR 0) Isx Podmienky spontánnych procesov prietoku v uzavretých systémochIsobaro izotermické (p \u003dkonštrukcia T \u003d.cONST):
G.< 0, dG < 0Izochorean izotermické (v \u003dkonštrukcia T \u003d.cONST):
? F.< 0, dF.< 0Termodynamická rovnováhato sa nazýva taký termodynamický stav systému s minimálnou voľnou energiou, ktorá sa zadržiava vonkajších podmienok nemení v priebehu času a táto nemocenská hodnota nie je spôsobená žiadnym externým procesom.
Termíny termodynamickej rovnováhyv uzavretom systémeIsobaro izotermické (p \u003dkonštrukcia T \u003d.cONST):
G \u003d 0, dG \u003d.0, d 2 G\u003e0Izochorean izotermické (v \u003dkonštrukcia T \u003d.cONST):
? F \u003d.0, df \u003d. 0, d 2 F\u003e0 Chemické reakcie izotermové rovnice:Pre reakciu v 1 A 1 + V 2 A 2+ … = v? 1 B 1 + V? 2 B 2 + ...
Tu C i, p i - Koncentrácia, tlak reagujúcich látok kedykoľvek, iné ako stav rovnováhy.
Vplyv vonkajších podmienok pre chemickú rovnováhuPrincíp rovnováhy rovnováhy Le Chateel-Brown
Ak existuje externý vplyv na systém v stave pravej rovnováhy, potom systém má spontánny proces, ktorý kompenzuje tento vplyv.
Účinok rovnovážnej pozície
Exotermické reakcie:? H °< 0 (? U ° < 0). Повышение температуры уменьшает величину константы равновесия, т. е. смещает равновесие влево.
Endotermické reakcie:? H °\u003e0 (? U ° \u003e 0). Zvýšenie teploty zvyšuje hodnotu rovnováhy konštantu (zobrazuje rovnováhu vpravo).
2. fázová rovnováha
Komponent - chemicky homogénna zložka systému, ktorý môže byť zvýraznený zo systému a existovať mimo neho. Počet nezávislých systémových komponentov sa rovná počtu komponentov mínus počet možných chemických reakcií medzi nimi.
Počet stupňov slobody - počet parametrov stavu systému, ktoré môžu byť súčasne modifikované v niektorých limitoch bez zmeny počtu a povahy fáz v systéme.
PravidloJ. GIBBS:
Počet stupňov voľnosti rovnovážneho termodynamického systému sa rovná počtu nezávislých zložiek systému, aby mínus počet fáz f plus počet vonkajších faktorov ovplyvňujúcich rovnováhu: C \u003d K - F + N.
Pre systém, ktorý z vonkajších faktorov ovplyvňuje len teplota a tlak,môžeš písať: C \u003d k - f+ 2.
Princíp kontinuity - S nepretržitou zmenou stavových parametrov sa tiež neustále menia všetky vlastnosti jednotlivých fáz; Vlastnosti systému ako celku sa neustále zmenia, kým sa nezmení počet alebo povaha fáz fáz v systéme, čo vedie k zrýchlenej zmene vlastností systému.
Podľa zásada zhodyna stavovom stave sa schéma každej fázy zodpovedá časti roviny - fázové pole. Linka priesečník rovín zodpovedá rovnováhe medzi oboma fázami. Každý bod na Štátny diagram (T.N. bod)rešpektuje určitý stavový stav s určitými hodnotami stavových parametrov.
2.1. Diagram stavu vody
K \u003d.1. V systéme existujú tri fázové rovnováhy: medzi kvapalinou a plynom (OA line), pevným a plynom (čiara S), pevnou a kvapalinou (OC linka). Tri krivky majú priesečníku trojitý vodný bod - zodpovedá rovnováhe medzi tromi fázami a c \u003d 0; Tri fázy môžu byť rovnovážne len s prísnymi definovanými hodnotami teploty a tlaku (pre vodu trojitý bod zodpovedá stavu s P \u003d.6.1 kPa I. T \u003d.273,16 k).
Vo vnútri každej z oblastí diagramov (AOS, BOC, AOC) je systém jednosmerný; C \u003d 2 (BariiViant systém).
Na každom z riadkov je počet fáz v systéme dva, a podľa fázového pravidla, systém monovariantu: c \u003d 1 - 2 + 2 \u003d 1, tj pre každú teplotnú hodnotu, existuje len jeden Tlaková hodnota.
Účinok tlaku na teplotu fázového prechodu opisuje klasa Uziusová rovnica - Klapaireron:
V 2, v 1 - Zmena molárneho objemu látky vo fázovom prechode.
Rovnovážna krivka "tuhá kvapalina" na diagrame stavu vody je naklonený doľava a na stavových schémach zostávajúcich látok - vpravo, pretože hustota vody je väčšia ako hustota ľadu, tj topenia je sprevádzané a Zníženie objemu (Av.< 0). V tomto prípade sa zvýšenie tlaku zníži teplota fázového prechodu "pevné teleso - kvapalina" (voda - anomálna látka).Pre všetky ostatné látky (t. N normálne látky)? V pl\u003e 0 A podľa rovnice Clausius-Klapairone, zvýšenie tlaku vedie k zvýšeniu teploty topenia.
3. vlastnosti riešení
3.1. Termodynamika riešení
Riešenie - homogénny systém pozostávajúci z dvoch alebo viacerých zložiek, ktorého kompozícia sa môže kontinuálne zmeniť v niektorých limitoch bez zmeny jeho vlastností.
Difúzia v roztokoch
Difúzia - spontánny proces vyrovnávania koncentrácie látky v roztoku v dôsledku tepelného pohybu jeho molekúl alebo atómov.
Fiki zákon:množstvo difúzne látky na jednotku času cez plochu plochy povrchu je úmerná gradientu jeho koncentrácie:
kde j. - difúzny prúd; D. - Difúzny koeficient.
Einstein-Smolukhovsky Rovnica:
kde? - viskozita média; R. - polomer difúznych častíc.
Rozpustnosť plynu v plynochAkt Daltonu:celkový tlak zmesi plynu sa rovná množstvu čiastočných tlakov všetkých plynov zahrnutých v ňom:
R ttal \u003d? p I.a Pi \u003d xi.AkcieZákon Henry Dalton:rozpustnosť plynu v kvapaline je priamo úmerná tlaku nad kvapalinou: C i \u003d kp i,kde C I. - Koncentrácia plynného roztoku v kvapaline; k. - koeficient proporcionality v závislosti od povahy plynu.
Spravidla, keď je plyn rozptýlený v kvapaline zvýraznený teplom (do< 0) so zvýšením teploty sa rozpustnosť znižuje.
Vzorec Sechenov:
X \u003d x 0 e-kde X.a X 0 - Rozpustnosť plynu v čistom rozpúšťadle a elektrolytovej roztoku s koncentráciou Z.
3.2. PRIHRATNÉ VLASTNOSTI NEPOUŽÍVATEĽOVÉHO RIEŠENIA
Konfiment (Kolektívny)vlastnosti roztokov sa nazývajú v závislosti od vlastností rozpúšťadla, v závislosti hlavne na počte rozpustených častíc.
Tlak nasýteného páru zriedených roztokovPAR, ktorý sa nachádza v rovnováhe s tekutinou, sa nazýva nasýtený.Tlak takejto para p 0.zavolaný tlak alebo elasticita nasýteného páruČisté rozpúšťadlo.
Prvý zákon Raul.Čiastočný tlak nasýteného páru zložky roztoku je priamo úmerný jeho molárnej frakcii v roztoku a koeficient proporcionality sa rovná tlaku nasýtenej pary nad čistou zložkou:
p i \u003d p i 0 x iPre binárny roztok pozostávajúci zo zložiek A a B: Relatívny pokles tlaku rozpúšťadlovej pary nad roztokom sa rovná molárnej frakcii rozpustenej látky a nezávisí od povahy rozpustenej látky: \\ t
Riešenia, pre ktoré sa vykonáva zákon Raoula, sa nazývajú ideálne riešenia.
Tlak pár ideálnych a reálnych riešení
Ak sú zložky binárneho (pozostávajúcej z dvoch zložiek) prchavému roztoku, potom roztok roztoku bude obsahovať obe zložky. Všeobecné zloženie, hovoria. Akcie (x c) tlakový pár:
p \u003d p a 0 x. A + P B 0 x. B \u003d p a 0 (1) - X. B) + p b 0 x.B \u003d p a 0 - X. B (p a 0 - p b 0)
Ak molekuly tejto zložky navzájom vzájomne pôsobia viac ako pri molekulách iného komponentu, potom bude skutočný čiastočný tlak pary cez zmes vyšší ako vypočítaný podľa prvého zákona Raoula (Pozitívne odchýlky, n TV\u003e 0). Ak homogénne častice interagujú navzájom slabšie ako heterogénne, čiastočný tlak výparov komponentov bude menší ako vypočítaný (Negatívne odchýlky,? H osamelý< 0).
Kryštalizačná teplota zriedených roztokovDruhý zákon Raul.Zníženie teploty zamrznutia roztoku? T priamo úmerný miernej koncentrácii roztoku :? \u003d T 0 - t \u003d ks m,kde T 0 -teplota mrazenia čistého rozpúšťadla; T. - teplota mrazenia roztoku; Na - kryoskopické konštantné rozpúšťadlo, krupobitie / kg mol
T 0 2 - teplota mrazenia rozpúšťadla; M. - Molekulová hmotnosť rozpúšťadla, HL-mólového tepla teploty rozpúšťadla.
Teplota varu zriedených roztokovTeplota varu - teplota, pri ktorej sa nasýtený párový tlak rovný vonkajšiemu tlaku.
Zvýšte teplotu varu roztokov nestabilných látok? T k \u003d t k - t na 0v pomere k zníženiu tlaku nasýtenej pary a priamo úmernej sfarbenej koncentrácii roztoku :? tip \u003d EÚ m,kde E - eculicopic konštantarozpúšťadlo, krupobitie / kg mólo,
Osmotický tlak zriedených roztokov
Osmóza - výhodne jednostranný prechod molekúl rozpúšťadiel cez semipermeabilnú membránu do roztoku alebo molekúl rozpúšťadiel z roztoku s menšou koncentráciou do roztoku s väčšou koncentráciou.
Tlak, ktorý sa musí aplikovať na roztok, aby sa zabránilo pohybu rozpúšťadla do roztoku cez membránu oddeľujúcu roztok a čisté rozpúšťadlo je numericky osmotický tlak?(Pa).
Princíp Vanta-Gooff:osmotický tlak ideálneho riešenia je rovný tlaku, ktorý mal rozpustenú látku, ak by to bolo, zatiaľ čo v plynnom stave pri rovnakej teplote, by obsadil rovnakú sumu, ktorú riešenie zaberá:? \u003d CRT.
Izotonické riešenia - Dva roztoky s rovnakým osmotickým tlakom (? 1 \u003d? 2).
Hypertenzné riešenie - Riešenie, ktorých osmotický tlak je väčší ako iný (? 1\u003e? 2).
Hypotonický roztok - Riešenie, ktorých osmotický tlak je menší ako iný (? 1< ? 2).
3.3. Roztoky elektrolytu
DOVOCIATIÁLNYTU? - pomer počtu molekúl n,kvitnúce ióny na celkový počet molekúl N:
Izotonický koeficient I Van-Gooff - Pomer skutočného počtu častíc v roztoku elektrolytu na počet častíc tohto roztoku je vylúčenie disociácie.
Ak je to preto, že N.prednastavené molekuly n,a každá molekula sa rozišla? Ióny, T.
Pre neelektrolyteet i \u003d.1.
Pre elektrolyty 1.< i.? ?.
3.4. Konfigrávne vlastnosti elektrolytových riešení:
Arrhenius Elektrolytická teória disociácie
1. Elektrolyty v roztokoch sa dezintegrujú iónmi - disociácia.
2. Disociácia je reverzibilný rovnovážny proces.
3. Sily interakcie iónov s rozpúšťadlovými molekulami a malými sa navzájom sú ideálne (t.j. roztoky sú ideálne).
Disociácia elektrolytov v roztoku sa vyskytuje pod pôsobením molekúl polárnych rozpúšťadiel; Prítomnosť iónov v roztoku predurčuje svoju elektrickú vodivosť.
Rozsah disociácie sú elektrolyty rozdelené do troch skupín: silný(? ? 0,7), stredný výkon(0,3 < ? < 0,7) и slabý(? ? 0,3).
Slabé elektrolyty. Disociácia konštantaPre niektoré elektrolyty sa dezintegrujú v roztoku na ióny v súlade s rovnicou:
A v B - AA X- + BV y +.
Pre binárny elektrolyt:
- zákon riedenia Ostel: Stupeň disociácie slabého elektrolytu sa zvyšuje s riedením roztoku.
Aktivita rozpustenej látky - empirická hodnota, ktorá nahrádza koncentráciu - činnosť (účinná koncentrácia) ale,spojené s koncentráciou prostredníctvom koeficientu aktivity f.ktorý je mierou odchýlky vlastností skutočného riešenia z perfektného:
a \u003d FC; A + \u003d f + C +; a_ \u003d F_C_.Pre binárny elektrolyt:
- priemerná aktivita elektrolytu;
- priemerný koeficient činnosti.
Deban Hyukkelpre binárny elektrolyt: lg f. = -0,51z 2 I?,kde z. - náboj iónov, pre ktorý sa vypočíta koeficient aktivity;
Iónová sila roztoku I \u003d0,5? (C i r i 2).
4. Elektrická vodivosť elektrolytov roztokov
Dirigenty I TRH - kovy a ich taveniny, v ktorých sa elektrina prenesie elektrónmi.
Vodiče II - Riešenia a taveniny elektrolytov s iónovým typom vedenia.
Elektrinaexistuje objednaný pohyb nabitých častíc.
Každý vodič, cez ktorý je pre neho definované súčasné toky odolnosť R,ktorý, podľa zákona Ohm, je priamo úmerná dĺžke vodiča l.a nepriamo úmerné prierezu S;koeficient proporcionality je odpormateriál? - Odolnosť vodiča s dĺžkou 1 cm a časť 1 cm2:
Hodnota W,nazýva sa reverzný odpor elektrická vodivosť - Kvantitatívne meranie výkonu roztoku elektrolytu na vykonanie elektrického prúdu.
Špecifická elektrická vodivosť? (K) - vodič dirigenta I Triedenie 1 m dlhé s oblasťou prierez 1 m2 alebo elektrická vodivosť 1 M3 (1 cm3) roztoku elektrolytu (vodič II) vo vzdialenosti medzi elektródami 1 m (1 cm) a elektródou 1 m2 (1 cm2).
Molárna elektrická vodivosť roztoku)? - Elektrická vodivosť roztoku obsahujúceho 1 mol rozpustenej látky a umiestnený medzi elektródami umiestnenými vo vzdialenosti 1 cm od seba.
Molárna elektrická vodivosť oboch silných a slabých elektrolytov sa zvyšuje so znížením koncentrácie (t.j. zvýšením riešenie roztoku V \u003d 1 / c) a dosiahne nejakú limitnú hodnotu? 0 (?) molárne elektrické vodivosť s nekonečným riedením.
Pre binárny elektrolyt s jednoduchými iónmi pri konštantnej teplote a pevnosti poľa 1 V M-1:
? = ?F (u + + a?),kde F. - počet Faraday; a + a? - Absolútna mobilita (M 2 V-1 S -1)kation a anión - rýchlosť pohybu týchto iónov za štandardných podmienok s rozdielom v potenciáloch v 1B na 1 m dĺžky roztoku.
? + \u003d FU +; ?? \u003d Fu?,kde? +, ?? - mobilitaa anión, m2 mol -1 (OM2 mol -1).
? = ?(? + + ??)Pre silné elektrolyty? 1 I. ? = ? + + ??
S nekonečným riedením roztoku (V. > ?, ? + > ? ? + , ?? > ? ? ?, ? \u003e 1) Pre silné a slabé elektrolyty? ? \u003d? ? + – ? ? ? - zákon Kolrauša:molárne potrubie s nekonečným chovom sa rovná množstvu elektrolytickej mobility? ? + , ? ? ? A anión tohto elektrolytu.
H + a OH ióny? majú abnormálne vysokú mobilitu, ktorá je spojená so špeciálnym mechanizmom prevodu poplatkov týmito iónmi - mechanizmus relé.Medzi molekulami hydroxizby H3O + a vodou, ako aj medzi molekulami vody a OH iónmi? Priebežne vymenené protóny naprieč rovnicami:
H3O + + H20\u003e H20 + H3O +
H 2 O + OH? \u003e Oh? + H20
5. Elektrochemické procesy
5.1. Potenciál elektród. Galvanické prvky. EMF.
V kontakte s dvoma chemicky alebo fyzicky heterogénnymi materiálmi (kov 1 (vodič I) - kovový 2 (vodič I rodu I), kovový roztok (vodič I) - kovový roztok (vodič II), roztok elektrolytu 1 (vodič II) - elektrolyt Roztok 2 (vodič II rodu) atď.) medzi nimi dvojitá elektrická vrstva (DES).Des je výsledkom objednanej distribúcie opačne nabitých častíc na hranici fázového oddielu.
Tvorba ENS vedie k potenciálnemu skoku?, Ktorý v podmienkach rovnovážneho kovu (rodu vodič) - sa nazýva roztok kovovej soli (vodiči II) galivani potenciál.
Systém: Metal (Me) - vodná soľ elektródaalebo semivýa schematicky znázornené nasledovne:
Elektróda (p / e) je napísaná tak, že všetky látky v roztoku sú umiestnené vľavo a elektródový materiál je vpravo od vertikálnej funkcie.
? \u003e 0, ak je reakcia redukcie N + + postupuje na elektróde noney? -Mi 0
? < 0, если на электроде протекает реакция окисления Ме 0 - Ме n+ + nE?
Elektródový potenciál E. N + / ME sa nazýva rovnovážny potenciálny rozdiel, ktorý vznikne na hranici fáz IR dirigenta I typu I / vodič II rodu a merané vzhľadom na štandardnú vodíkovú elektródu.
nernsta rovnica,kde n. - počet elektrónov zapojených do reakcie elektród; Z N + je koncentrácia katiónov; E. Mi n + / - štandardný potenciál elektród.
Kontaktný potenciál? ? - Rovnováha s rovnováhou, ktorá sa vyskytuje na hranici úseku dvoch vodičov I rodu.
Difúzny potenciál? Diff je rovnovážny potenciálny rozdiel vznikajúci vo fázovom okraji rodu II / vodiča II rodu.
Galvanický prvok (E.) – elektrický obvodpozostávajúce z dvoch alebo viacerých P.E. a výroba elektrickej energie v dôsledku chemickej reakcie, ktorá sa vyskytuje v ňom, a stupeň oxidácie a redukcia chemickej reakcie je priestorovo oddelená.
Elektróda, v ktorej sa proces oxidačného procesu prebieha, keď sa nazýva galvanický prvok anódy,elektróda, na ktorej prebieha proces obnovy - katóda.
Pravidlá Židov na nahrávanie galvanických prvkov a reakcií prúdiacich do nich1. V E. Práca sa vykonáva, takže EMF prvku je považovaný za pozitívny.
2. Veľkosť galvanického reťazca EMF E.určuje sa algebraické množstvo potenciálnych skokov na hranice oddielu všetkých fáz, ale keďže oxidácia sa vyskytuje na anóde, EMF sa vypočíta, hodnota potenciálu anódy (ľavá elektróda) \u200b\u200bje určená z numerickej hodnoty katódový potenciál (ľavá elektróda). pravidlo pravého pólu.Systém prvku je preto napísaný tak, že ľavá elektróda je negatívna (oxidačné toky) a pravé - pozitívne (toky procesu obnovy).
3. Hranica úseku medzi vodičom I rodu a vodičom II rodu je indikovaná jednou vlastnosťou.
4. Hranica medzi dvoma vodidlami rodu je znázornená bodkovaným prvkom.
5. Elektrolytový mostík na hranici dvoch vodičov II rodu je označený dvoma bodkovanými funkciami.
6. Komponenty tej istej fázy sa zaznamenávajú čiarkou.
7. Rovnica reakcie elektród sa zaznamenáva tak, že látky v oxidovanej forme zostanú (OH), a vpravo - v obnovenej (červenej).
Galvanický prvok Daniel-Jacobiskladá sa z zinočnatých a medených dosiek ponorených do zodpovedajúcich roztokov ZnSO 4 a CUSO4, ktoré sú oddelené fyziologickým mostíkom s roztokom KCL: Elektrolytický mostík poskytuje elektrickú vodivosť medzi roztokmi, ale zabraňuje ich vzájomnej difúzii.
(-) Zn | Zn 2+ :: CU 2+ | Cu (+)Reakcie na elektródach:
Zn 0\u003e Zn 2+ + 2E? Cu 2+ + 2E? \u003e Cu 0.Súhrn REPOROX Proces:
Cu 2+ + Zn 0\u003e Cu 0 + Zn 2+Prevádzka súčasného elektrolytického prvku (a následne, potenciálny rozdiel) bude maximálny, keď je reverzibilný, keď procesy na prúdenie elektród nekonečne pomaly a prúd prúdu v reťazci je nekonečne malý.
Maximálny potenciálny rozdiel vznikajúci, keď je elektroplačný prvok reverzibilný elektrický výkon (EMF) Galvanický prvok E.
EMF prvok E. Zn / cu \u003d? Cu 2+ / cu +? Zn 2+ / Zn + ? K +? Líšiť.
Nepočítajúc? Diff a? na: E. Zn / cu. = ? Cu 2+ / cu +? Zn 2+ / Zn = E. Cu 2+ / cu + E. Zn 2+ / Zn je galvanické prvky pozostávajúce z dvoch identických kovových elektród, znížených do roztokov soli tohto kovu s rôznymi koncentráciami s 1\u003e C2. Katóda v tomto prípade bude elektróda s väčšou koncentráciou, pretože štandardné elektródové potenciály oboch elektród sú rovnaké.
Koncentračné reťazce
Jediným výsledkom prevádzky koncentračného prvku je prenos kovových iónov z koncentrovaného roztoku do menej koncentrovaného.
Prevádzka elektrického prúdu v koncentračnom galvanickom prvku je fungovanie difúzneho procesu, ktorý sa vykonáva reverzibilný v dôsledku jeho priestorovej separácie dvoma oproti smeru reverzibilného procesu elektródy.
5.2. Klasifikácia elektród
Elektródy prvého druhu. Kovová doska ponorená do pevnej soli toho istého kovu. Keď je prvok reverzibilný, ktorý obsahuje elektródu, na kovovej doske, proces prechodu katiónov z kovu do roztoku je roztok alebo z roztoku do kovu.
Elektródy druhej triedy.Kov sa potiahne s nízkou rozpustnou soľou tohto kovu a je v roztoku obsahujúcom ďalšiu rozpustnú soľ s rovnakým aniónovou. Elektródy tohto typu sú reverzibilné vzhľadom na aniónu.
Porovnanie elektród - elektródy s presne známymi a reprodukovateľnými potenciálmi.
Vodíková elektródaje to platinový doska premytá plynným vodíkom, ponoreným do roztoku obsahujúceho vodíkové ióny. Adsorbovaný vodíkový platinový je v rovnováhe s plynným vodíkom.
PT, H2 / H +Elektrochemická rovnováha na elektróde:
2N + +. 2e? - H2.Potenciál štandardnej vodíkovej elektródy (s aktivitou H + 1 mol / l iónov a tlaku vodíka 101.3 kPa) sa berie rovní nule.
Elektródový potenciál neštandardnej vodíkovej elektródy:
Kalalózapozostáva z ortuťovej elektródy umiestnenej v roztoku KCL, určitej koncentrácii a nasýteným Calometra HG2Cl2:
HG / HG2Cl2, KCLCALULOSE ELEKTRODE REVERTION REVERATION CHORLINE ANIONS
Chlórská elektróda - Obraciame sa vzhľadom na anióny chlóru:
{!LANG-98f77c1083b1c10b17e0a7111c83f3e4!}
{!LANG-075c0295df378c56a91d89ed05b537eb!}
{!LANG-e4c1029f37d170981f1fd491c5c19021!}{!LANG-9fa356b612c4c1b8e1071293bd3caa53!}
{!LANG-11559c32b6668d5777c25fb3a6c74020!}{!LANG-79e8d9c2edea887176986c25792e07c4!}
{!LANG-00d813f3843c0543eb3e568890dd6070!}{!LANG-369fd6a31c4c30d9763621afa52b60b9!} {!LANG-f982b3b4532b49023a1bda3e31ef4995!}{!LANG-43e713a288154863cfdc7d83969ce2bd!}
{!LANG-48981fc2135ce25ff188301ae1cc8e3b!} E.{!LANG-122244ae106a0561a1fa7607969de9d9!} {!LANG-3d94e9f7e307d8c12e29a6ee3ac28fc0!}{!LANG-0206c7057d75e003889e61f913ff642e!}
{!LANG-7cda523e7a8886ff2be9d759c584d83a!}{!LANG-b771d10335b432a77410cbb98df0592e!} {!LANG-0e94a210a558fb511f67b4ccc16d8ae1!}alebo {!LANG-b93f58b7fffb05588b2371f12d472b2e!}
{!LANG-308363728868ffeb310d3392325240f7!} noney? -{!LANG-06f22caeba98cb28f60c4adaaa856f9b!}
{!LANG-56fa74a7d37ce1675b6f1c5fdd9b8223!} {!LANG-4d856564823395567cf99db6e2046a19!}{!LANG-0822b10d6e019aa702e47a56c9417b80!}
{!LANG-ae81dde9c832fadbd603ed2da5ca9246!}
{!LANG-84c918ce1960fc7762d508793e9718f9!}
{!LANG-9888d7404289ecc5368201134281510f!}{!LANG-6cd75ff070f46c28204ab13b329f7ab6!}
{!LANG-1e3e0bc15723e9eeebde5608ca29400a!}kde {!LANG-d6749b6407ef9874c0e6063037239ae9!}{!LANG-a1cfc13fe6646224b05936ba3ad5dcda!}
{!LANG-4f5932551fdab7106bce8f1f095cf4f8!}{!LANG-300ba1936318ad66721bc59c26e6454e!}{!LANG-ae663020b53ec4cdebb4783905cd9d16!}
{!LANG-72dd990d86de8de3ca151d905181f55a!} {!LANG-a4b81aeb09089582e18a9c4ba75917cc!}{!LANG-e785f1a000fc1509ca7e9faae7850ad9!}
{!LANG-882795147eea1ac87976ee622b9ad31f!} {!LANG-a9edcba9448d16f8a376b306f113dfb2!}
{!LANG-92d26f161163af5bef569d4220ed6ffa!}1. {!LANG-efaf9e549681abf9d92a8e89573f4c4a!}{!LANG-28ae1dfde6317fd262ea914e27325cb0!}< ? 0) g >{!LANG-f923e48070cb45c7ca28eaf7926202c4!}
2. {!LANG-26bdcefa93c4a7dda2f9fb27cf3a84c0!}{!LANG-da008aa84f965fd23ddaea61cbaa4a8f!}< 0 (неорганические кислоты, основания, соли, глицерин, ?-аминокислоты и др).
3. {!LANG-2e12fdbd772e64890796b8d76ff163f8!}{!LANG-3498bca0d1672abb9ab60d66abf48798!}
{!LANG-a49f9ccb4234d233a63e7603c6efdbf3!}{!LANG-34ec8e32d3e778b98a50e5aef397321f!}
{!LANG-e77f74ebb2654d4652b6cf5311c24b2a!}
kde {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}a Na{!LANG-2cdcc7402c8133983868485164f2cb56!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-1975331f4856031431468b579ae054c5!}
{!LANG-01cec236b8df128ccee552005ac9dd80!} {!LANG-459dc3de4a81b3208a27c8961a34e10f!}{!LANG-a4690346250335f0c086361300f51242!} {!LANG-72b3165329c611e764c5c84f2d82927f!}
{!LANG-e3c47139e8c6e2aaddc7ea871be8ea92!}
{!LANG-f7775c7b45fa36db75fbfa6fd26742f4!} {!LANG-5689e1671763bf873274497b11c330c7!}{!LANG-a556eedf2d1921e0e8ef0e524cd2920a!} {!LANG-e6dd2682202b5ce7729ee8471ba3b098!}{!LANG-a01ee27938d82b1c1b861dc4a84f1c5c!}
{!LANG-cb1c3ca1e331ca816a918c91bff3bbef!}
{!LANG-55ffe307367e1dca34af153e9f468734!}{!LANG-766106c84cfaf09bbf373820d141e593!}
{!LANG-6ffc66adadad2eddb0f3d9f8acf168b6!}{!LANG-36c82b7d37be0baa7db5c1724c3b04d6!} {!LANG-d2e4952cbe95035723ae76bd276b1030!}{!LANG-a0a4d3b8f2c69ac2abb6a2007de49146!}
{!LANG-c30a874aeaea1134ffb2be7c9e201def!}{!LANG-6f3ef0050d73655529b142b1744f2375!}
{!LANG-87e7d616dfeadaf1b565e86fdce2ba11!}alebo {!LANG-fbbb714b943db490661ed53454902a7f!}Na{!LANG-540ed81ed9112cb824ab15647a1d9a16!} {!LANG-1d41a2b62d027a7ce72a44a7784a2972!}{!LANG-6ae67e501ef6f58e1b1ac4ae2ab2afd6!}
{!LANG-67835e5749595b8269572006c6bfe1f5!}
{!LANG-7b80a7098259a95e5eef5f2c14c9073f!}
{!LANG-8be96e4693b0a25ca549512bde9c9f2d!}
{!LANG-72be0a34ddd3065f614f43df5b92b356!}
{!LANG-dc0cf399727b732027f92fdc5cfb4123!}
{!LANG-157df003041272c541d590c56136a93c!}
kde {!LANG-842cba4eabd778b511ffbc8f91efcf4c!}{!LANG-1d49d92d174750d1949d7d87f11a43a9!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-638fa7019526f9a80bea009172cc1f77!}
{!LANG-eff4eaa408ea519bc26a8ad9c69321af!}{!LANG-b936e36eef97b606ae6c0ab501c2edc2!} {!LANG-3274d61cce9942e397f23a47b58f1f25!}{!LANG-00a3d4f200595056fd8396207474dfd1!} {!LANG-9da221b5004b2c31658f6d8cb6f424bd!}{!LANG-61fb9d9f4f20ee7d689093b01e3c433c!} n.{!LANG-ac0c595453e4aca59a6cf36e6ca8f4c8!} {!LANG-f08266997a30e663afa614b3ebe3c772!}= 0,1–0,6).
{!LANG-aa9922e20896563a2ee0ddfb62e5da86!}
{!LANG-21dd40a49ff5d64d99751ed9921c3542!} Z{!LANG-c25d1ff4279255e8b6676ecd4d395e29!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-de9b38eb7d969ed0acfa236cdf2047e8!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-7e1405068de89ec0fc7b767a1941a7e5!}
{!LANG-477958be8e6e463f63adf284f9a1283e!} {!LANG-adbf9439d818faccc8ea2e718792b097!}{!LANG-070e7a35a2562516d2f15e9f455e8f0a!} {!LANG-152d6ae770d40337c23530f7752ba55b!}
{!LANG-a93ece71546aa1ae1337e5539587f076!}
{!LANG-9709e04dbf3d36e459c70b8daee3d6b4!}
kde M.{!LANG-f5e81eb95a9ffde375669c57c3eecd7c!}
{!LANG-e6af97f987cbf480b365a2b71be406f2!}{!LANG-000bf868449725ac88758e38a0796ba9!}
{!LANG-57d8111ad3f08cd53f3d0340482f5948!}
{!LANG-a6af6d25f9cc3af3e60d9f1b4e75a790!}
{!LANG-116026926459e26936719fc6c051d3c3!}{!LANG-5efc115f1a26b76f68ebe8e435b66420!} {!LANG-8d14b2f0de3812609562918db3a7d87d!}{!LANG-8ad70946fcc5c50aecf8fcaba69219ec!}
{!LANG-3d790f46bd89b8769c7d0463ad4b5b4f!}{!LANG-1e4082e6a902f2399865425295d7a96c!}
{!LANG-80de26ff84e2dc08724507162f4ba882!}
{!LANG-bcb480a6c94d2a570a5d8b720f002fc1!}{!LANG-41c9d9427dab275d5a3c4c1a4889b638!} {!LANG-95219cf9e8b79a28aa896ce35ef7be76!}{!LANG-654cc69cd2b126ab10ca02f21907871e!} {!LANG-511188ed0fe471a103e60af1eecc3c15!}{!LANG-705ba358464556a69dc1a56d89111f05!}
{!LANG-bd06d864d68949e1738f26acd4901d11!} {!LANG-4dace983a18b3e53cf5df670f9758bfb!}
{!LANG-d8867f7b2fa53d37d550521a84a9ae0c!}{!LANG-3d230ee229c039798695b55efefb0847!} d.{!LANG-5e96e35faf9880a37661a8fa602093e1!}
{!LANG-07c2339581b4e0b29ca2ae1e33f2fad1!}{!LANG-70a833f7f8148dc4fae1ab2038c693c4!}
{!LANG-55c62ec8469911a81404435b6338559b!}
{!LANG-202d6d2e9bf5928d0e7a7bf3ee0d3947!} {!LANG-20884cf8f7358780ade7d4689ed75f32!}{!LANG-111c72a2811ef9b1c38b6987e1fe238b!}
{!LANG-8d2bb24f79f6392e9b97cbdd1aeb66d3!}
{!LANG-25de302e12ff647bf42d1bf9cd38b51a!}
{!LANG-ab4dda4410238dab6d6725efe336a5ca!}
{!LANG-4d5223b5c1cc5d5b94a712772494d698!}
{!LANG-33b09bba3e129bf5f8a28561a195d389!}
{!LANG-13021790b63137c9a490ac3fcd29effe!} {!LANG-30837f9f676f3057b474944fc7efec18!}{!LANG-37ccaf24d318c07d96d4e8050ef46294!}{!LANG-3b278a9092e196ba86f732f3d2759e90!} {!LANG-42b464f6f45590436006830353ccc10b!}{!LANG-50490560531af16333684ff66c51ec93!}
{!LANG-cc044c3136ecf5cf5d7f759d0e52f4f4!}{!LANG-ee509a1b79ceccc63f30609bb3d0abff!}
{!LANG-c7371b34e7070ecfb85c91c3130d73ca!}{!LANG-fad19be33cd4db2549aa789c09c6fb97!}{!LANG-687ae12a1e83543a48045af25e9fd935!}
{!LANG-7bb3bade46fcc70975f06ce06feb54f4!}{!LANG-01c540338040386564b6e3e57eb57709!}
{!LANG-a2e927bac856b535d503a57f48b48af4!}
{!LANG-9490d5ee33888ef45227cae63af1bfba!}
{!LANG-228837bb66385934f64dc90d2b5d616c!}{!LANG-c0aa0b9451cb139e8154a484ab26b4e4!}<< ?);
{!LANG-434499d9d48e3db6be3bc691424c99cb!}{!LANG-b31f839f079bca68489587a9b2020f71!}
{!LANG-99afc039b63ce0ffa866b5d45191177e!}{!LANG-4ad8e2d598ad848e72cf6188a55f91ad!}
{!LANG-3891c864d81dcb6cef82327666423eb1!}{!LANG-f4844962e259d54a8aa647ae812835ac!}
{!LANG-5598caedeea6750f64ffc84a8e074167!}{!LANG-5cc1356b7146ab371f938bc05cf8e41d!} {!LANG-86752d3d1bebbe6015f69bb61f0d8151!}{!LANG-d2639bdbddcef7eac60e44aa6d6444a9!}
adsorpcia{!LANG-604202767d60129b9013eec50a25cdb0!}
{!LANG-09eef97645db763b1484f45a76058575!}
{!LANG-d8fb1f973481591bda2abb3935c244e0!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-15d25ab1772a1692ad4387211e7d2500!} {!LANG-600af2af26a1846f6abe3c7c2650ab66!}{!LANG-d2145352031c783d75e1e85e7ef0a0a5!}
{!LANG-6cc5213e9c67ad8224440506c301551b!} {!LANG-19099c81163e6298d3deb3d557e802a0!}{!LANG-076cc1e893581bdb55f3d0709b3fedae!} {!LANG-d254c08e47e6495bb44786b0569c288e!}
{!LANG-8efd40e6bd624ccd87e15880827974bd!}
{!LANG-79ed2b77db1faf0f7bf2efce866e107a!} {!LANG-c5d9f5736345398c4adfb6471355927e!}{!LANG-117f5f57c9fb1de7eeeb42b2b9687575!}
Difúzia{!LANG-acf433d1330bf22db9feba452256bded!}
Fiki zákon:
{!LANG-544bb5ff7b6679b92e30d6742b8ade4b!} {!LANG-7dc99e85d04c2632103a00d397b28bab!}.
{!LANG-f57f4cd87716b62134b2983727fecfe7!}
{!LANG-c09876421f9ebe29eb39c7131fe5ece2!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-70c4cd5020a4c6be99a2f73e24bf09e1!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-eaa6c0c240ef65179ca56e31defef391!} {!LANG-2a7e2da05cd6b8e575eed343d5d20caf!}{!LANG-3fc04160a604eb1845a83a9713bfe541!} T.{!LANG-4b1ce9bb40fef266fa4298db3cd0c3b9!} k.{!LANG-9c49b04724bf20f2112a48318411dd63!}
{!LANG-aec52a9d79e513f743e9583229ddde4d!}
{!LANG-6fcc1eb73b9f2f5541081107efcc3ddb!}
{!LANG-6efc24089aeb0a8b79ae7fac66ed277c!}
{!LANG-d6aa6c9a020bdc8a3ebcc38e4510824d!}{!LANG-2d0cac9e5b5b95f48e62f940239ada09!}
{!LANG-a13fdc7920f6a2750bde8e3ffaff5832!}{!LANG-22db0cd01e7e58f387c0bd2cf82d9f33!} {!LANG-7748f1faef5166c693d99024a444c2dd!}{!LANG-a1a2305227d3776074a61cb0a99f9342!} {!LANG-aab13bb19f8ba905e5a254f0c24775c4!}
{!LANG-a3fc0fa4415735889acab24a4ee58b6a!}{!LANG-c197a2b2f69ce2cf97e28d771c2a9c51!}
{!LANG-1539362506c0ba21e073fee3bd48d419!} {!LANG-090bbc5ec56af1309dce45b5f35c5646!}
{!LANG-34945f1906adc1a408fae3c2d675c0e3!} {!LANG-99d5da2d4b8b19c079d3a6b41ef32fca!}{!LANG-a6e91406dc2235d62c0bf3659356d1b0!} {!LANG-2c8dbb2a01c874e5f3a84eab6ef840e2!}
{!LANG-e2d1456356c42ccaf4043c0044128fea!} {!LANG-9ecd05b8b7ba22937273a74f4aea8394!}{!LANG-895b4fa16700d5c5723d896a6fc886bc!}
{!LANG-0655c1f5ec0f93959d005bb1fb27b578!} {!LANG-239b00fcd976501e947b0070ec1a6b87!}{!LANG-c2dafd8f87005d67d49a599df58bc8b9!}
{!LANG-f0ad2eac8bf00fb8baf34cb76c97bfc6!} {!LANG-ec51fe285659368af6702e936913208c!}{!LANG-024dddde335501b144d8e003050e6287!} {!LANG-44663bb8e6af64b14b300f56fcf724b0!}{!LANG-807252d8ea87315506370406dc3b2253!}
{!LANG-23c634534311021addfb5967b74e5273!} {!LANG-f473670c5b1289cd2a7d8d3a985f3bef!}{!LANG-8073cdbc39fd72d9dff295763b7b9744!} {!LANG-4879b767d0451cfc865ba5b0817d3f22!}
{!LANG-6fb68ce745d5d4cc37f3e71a613b1f8c!} {!LANG-f8be99379b3bcba0ae2c3b537dd77162!}{!LANG-e680419de42d01d5c4f7263b8916926a!} {!LANG-febce118b5334ae76dcb6c7e635ac180!}
{!LANG-fd8d1b6c43fc38a8993a116761970132!}
{!LANG-f731da6863ab8eeb5b8793c7a3d2b75b!}{!LANG-6d6fd8197be1cd0ccbcff428378f89bb!}
{!LANG-4f9e33050fcf7c379c202a1e79ca59c4!} {!LANG-a188bc8d4c5b436504c118a1749b6588!}
{!LANG-e6b1ccbc5656f848f8a87bce9aa8b321!}{!LANG-965e619234eda8b51e59c935ed8b5108!}
{!LANG-96b05dc3e08fc2b61b6b30015d05285b!} {!LANG-81185896d6259da9421bde180b5c6b55!}{!LANG-db8cac9db33cc49b8f1734b325e17a9b!} {!LANG-02c7f91365f7d5ada409ff1fcf991da3!}{!LANG-9ecb0cab0cac98dec005dceff2e320df!}
{!LANG-cb771aaf5eb5f667165bc8f2a64fcd54!}{!LANG-a931c24269a87b963322792d12761ad8!}{!LANG-7effae545acff28077a124927b5b2ba6!}
{!LANG-6909bfbd91957111253efd08b7c475c1!}{!LANG-49b3b427e38296146b8791081d0ca8c7!}
{!LANG-0533dc2cf9c64f38379fab01455b5079!} {!LANG-b90383d160fbe33942cab9bdff87a32b!}{!LANG-8be5447c7547b0857569457937f932c0!}
{!LANG-58c9d80b635b751bbd4742d38ee56db8!}
{!LANG-1e17962922d42e112cc1c208bdb15b55!}
{!LANG-01177c902c75e41fef92b5c7984e185c!}
{!LANG-95b688a25b38155d7768dd68981d50c7!}
{!LANG-30ce81d78438df82b1332092d822a9e3!}
{!LANG-8fcd142647f09e1753ddaa8e54d17c1f!}
{!LANG-a29275a8be8658774696a3b0cf1ae95c!}
{!LANG-19e152248bb76821973983546bfec0a9!}
{!LANG-ec7c7645985a30ccb8db3be1d35d6ccb!}{!LANG-3a396732afcaffb40c57ed8f85f30914!}{!LANG-7fda7ef1fec5c0fca2e1c1f0f58a76b6!} {!LANG-579a8df9041d12cfdbe251483f549a0b!}{!LANG-a9d86424205bfa125ec94de7878ffc72!} {!LANG-717526b12333ddc0cb18338a7b5e2cb2!}{!LANG-3a90ef70ec0eb47e3520a4f8c82edc9d!}<р не изменяется. Данный электролит не содержит таких ионов, которые были бы способны к специфической адсорбции на частицах по правилу Па-нета-Фаянса, т. е. не способны достраивать кристаллическую решетку агрегата:
{!LANG-7f801c818d26e959555b1332b0338477!} {!LANG-f9d79a4709b34d475b74596e72e4f237!}{!LANG-c87bbad6abf33556f6b4516974889f6b!}
{!LANG-b466265cff1f488897d389ba3559de62!}{!LANG-337536ba3df3e0faa0d555f692328e1f!} {!LANG-6014f847cf71824b4a758a52311e1588!}{!LANG-a64fc0a9bed818b0ee6730d6df2e439b!} {!LANG-86ec28033a3c6ad420c4db8e80ff2c63!}{!LANG-c020fadc7168ff27089fa4fb7edd496e!}
{!LANG-1cc610bbb49e599396791545a3a387ef!} {!LANG-99abffd9aa414afa4170493f32088db9!}
{!LANG-4adbd3e0dbed782ef819dbb50b0ff12f!}{!LANG-cc2348ae7f7026fbbe73d39c6f6728ce!} {!LANG-929fc94f29380f93d5afcf785b9e55d9!}
{!LANG-a749bbd79965ed7d9a692e89fc6aabcb!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-3bd8ceb8cce8976325f9fddbebae424b!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-9491f2672ee3bb306902d2729bb80c4d!}
{!LANG-f70348189248a8974a66e0f3d8fabbab!} {!LANG-d5730489a0a3cefd77dd7c9b4034dc10!}
{!LANG-0f4c717ae4e21c2faa5be50274ab8cbf!}
{!LANG-4d786de0dee35bb5c1fb3d3d53f938c7!}
? 1: ? 2: ? 3 = 1/1 6: 1/2 6: 1/3 6 = 729: 11: 1{!LANG-acf3165514d10ee245b485bc9bfc0b91!} {!LANG-f94ba701bbfce0ea0969d109bf42ad34!}
{!LANG-4362fc00825d4b284d232fdac88f27b6!}{!LANG-99b45371a710655742d02307b01f258b!}
{!LANG-9d35a5b2a32bcb6f051e2cf8670ce45d!}{!LANG-f02b1cee7e9f921a9202fa1fc9605478!}
{!LANG-32b03684069951f210813db71ce8f65e!}
{!LANG-cc3037c0b6144d633c0b39ac57a2ea4c!}{!LANG-730a6af081fa5c3ae3802919453bbc2c!} {!LANG-82d7f5a33d308d5a63bdd12ebfd05c15!}{!LANG-4d402d01a5c209161dc5f4b9bfaf2f73!} {!LANG-2dc9d3469d3eb5c1ffdab82a2c0acbdf!}{!LANG-8c524a4d95133e9e759f6b2ccf709ae9!}
{!LANG-ab64bcee5e2fd3e10b2b82734e817814!}
{!LANG-8d87d76dee4c61ad757c3028bc1b8faa!}
{!LANG-970cbe42ffd63553900ae150afcb19dc!}
{!LANG-ca9c34d9981657b231dc763a74852431!}
{!LANG-871e51cdbecd4cdfedf3c406bccfdf42!}
{!LANG-0bb4c14cc2d1168593978e233a79ec88!}
{!LANG-d3ac446b899ed5fada12d9286df08595!}
{!LANG-85ecb5e1a51679aa560f23d139790a05!}
{!LANG-6f96fd125de257d8389c03c2a4c1b722!} {!LANG-c15ae5cc2e3977e1e89d634b5d44082a!}{!LANG-a47ec57cac7cc31ffe110aa6c902a629!}
{!LANG-07e3c71c00e03ce8b0c28d5cc2a9270b!}
{!LANG-5c3dd9826ed1676e280afb4664761777!} {!LANG-9cfde178670336bfd5cd44695351ec06!}{!LANG-4a6f266e82429acd3efbcb972c498799!}
{!LANG-896e3b63d995a8bb844b92b355ee3f4d!} {!LANG-b714623f053ffb46728b0ec4be790e54!}{!LANG-531de546e21e705e61f67ab8a5d4f8b9!}
{!LANG-50252aee73c9f23b7cdc1310f649b199!}
{!LANG-d30c56ef3fd22378c411a29ab12b8754!} {!LANG-73681cc5bc1a76dde28841c133022942!}{!LANG-adee4aa7a9153192ab895d5e165883aa!}
{!LANG-c9009e2a8791585a3f807d278bbc1c65!}
{!LANG-d67a0e48db3fcd767390eedb2fd41508!}
{!LANG-cce7c710541243a897d000a702a9ffc0!}
{!LANG-fdf72167e2a7e01fd6343fc3fb4ae138!}
{!LANG-6230e3adafdddd26b5accb731f901e90!}
{!LANG-f2a46b3a55ea895eebc318641080c111!}
{!LANG-712c417fc62f1566bc5d600d2e055837!}
{!LANG-a8d9d62969bcd7a4d796f4ecc83d012a!}
{!LANG-37e5fb68ea9de8a971357a5e4b93a16a!}
{!LANG-921f04afaac981250aa5b907056dd738!}
{!LANG-81dc380b95325c1933b1b73c35ee408a!} k.{!LANG-de723d57860eaa76a74124b40f3f4c31!} {!LANG-8f898b22d33b4ae6b360ec4725a2d646!}{!LANG-622ea799fa4b8d49373c9941c5ccc084!} k.{!LANG-cfa56261736ffd5af7a0928bad69a4e1!} k. = {!LANG-bf072e9119077b4e76437a93986787ef!}{!LANG-8e409b2b303d7d54a0ef211f508763ad!} E.{!LANG-7bbc39e85b9c2e1ddb347edacdcb4fa1!} {!LANG-e745cbadf08f60b5199e24e7ce698c85!}{!LANG-619f042ce33a01a2d041fea9173cc356!} {!LANG-4462c0cc40b357228a887a49b2776f6c!}{!LANG-35eb5f9ebb0a6c93b0ac76b52e0e5fcc!} E.{!LANG-76b1af914cc4e6bef134fba7da44ca62!} R.{!LANG-f95204ae65a029968bc40a2b5410fa5b!} k.{!LANG-73365e38bf2b65234d77914e34d9fae0!} T.{!LANG-2cab76fc42482dc998f50d5f6ccee0bb!}
{!LANG-170b45b3f710ddb070c165c0daa7baaa!}
{!LANG-94e65273a47f43145936d33ab0e335da!}
{!LANG-1f7c2adea725c7ac2422eb7527847e41!}
{!LANG-a50949e635d9cbeb1a861e9772c05dfd!}
{!LANG-88cc0bf4a300a2aece18c93775c64df7!}