Невъзможно е да се намерят абсолютните стойности на енталпиите и вътрешните енергии чрез термодинамични методи, но могат да се определят само техните промени. В същото време при термодинамични изчисления на химически реагиращи системи е удобно да се използва една референтна система. В този случай, тъй като енталпията и вътрешната енергия са свързани чрез релацията , достатъчно е да се въведе референтна система само за една енталпия. Освен това, за да се съпоставят и систематизират топлинните ефекти на химичните реакции, които зависят от физическото състояние на реагиращите вещества и от условията за възникване на ХР, се въвежда понятието стандартно състояние на материята. По препоръка на комисията по термодинамика на Международния съюз по чиста и приложна химия (IUPAC) през 1975 г., стандартното състояние се определя, както следва:

„Стандартното състояние за газовете е състоянието на хипотетичен идеален газ при налягане от 1 физическа атмосфера (101325 Pa). За течности и твърди вещества стандартното състояние е състоянието на чиста течност или, съответно, чисто кристално вещество при налягане от 1 физическа атмосфера. За вещества в разтвори стандартното състояние се приема като хипотетично състояние, при което енталпията на едномоларен разтвор (1 mol вещество в 1 kg разтворител) би била равна на енталпията на разтвора при безкрайно разреждане. Свойствата на веществата в стандартни състояния се обозначават с горния индекс 0. (Чисто вещество е вещество, състоящо се от идентични структурни частици (атоми, молекули и т.н.)).

Тази дефиниция се отнася до хипотетичните състояния на газ и разтворено вещество, тъй като в реални условия състоянията на газовете се различават в по-голяма или по-малка степен от идеалните, а състоянията на разтворите се различават от идеалното решение. Следователно, когато се използват термодинамичните свойства на веществата в стандартни състояния за реални условия, се въвеждат корекции за отклонението на тези свойства от реалните. Ако тези отклонения са малки, тогава корекциите могат да бъдат пропуснати.

В наръчниците термодинамичните величини обикновено се дават при стандартни условия: налягане Р 0 =101325Pa и температура т 0 =0K или т 0 = 298,15 K (25 0 C). При създаване на таблици на общите енталпии на веществата, тяхното стандартно състояние при температура т 0 =0K или т 0 = 298,15 К.

Вещества, които са чистихимични елементи в най-стабилната фазасъстояние при Р 0 \u003d 101325 Pa и температурата на референтната точка на енталпиите T 0, вземете стойността енталпия равна на нула:
. (Например за вещества в газообразно състояние: O 2, N 2, H 2, Cl 2, F 2 и др., за C (графит) и метали (твърди кристали)).

За химични съединения(CO 2, H 2 O и др.) и за вещества, които, като чисти химични елементи, не е в най-стабилното състояние(O, N и т.н.) енталпияв Р 0 =101325Pa и т 0 не е равно на нула:
.

енталпияхимични съединения при Р 0 и т 0 разчита равно на топлинния ефект на образуванетоги от чисти химични елементи с тези параметри, т.е.
. И така, при T 0 \u003d 0K:
и при T 0 \u003d 298,15K:
.

Енталпията на всяко вещество при температура тще бъде равно на количеството топлина, което трябва да се достави в изобарния процес, така че от чисти химични елементи при температура т 0 получаваме дадено вещество и го нагряваме от температура т 0 до температура т, т.е. формулата за изчисляване на енталпията на всяко вещество е:

, или в по-компактна нотация имаме:

,

където горният индекс "o" означава, че веществото е в стандартно състояние при Р 0 =101325 Ра;
е енталпията на образуване на вещество при температура т 0 от чисти химични елементи;
=
е излишната енталпия, свързана с топлинния капацитет на веществото, - обща енталпия, като се вземе предвид енталпията на образуване на веществото.

За т 0 = 0:

,

За т= 298,15 К:

Схема за изчисляване на енталпия при температура тможе да се представи като:

Справочникът за различни отделни вещества представя стойностите:
и излишна енталпия
за различни температури т.

Тъй като излишната енталпия
в таблиците на отделните вещества не е даден, след това от лявата страна на израза за
в т 0 \u003d 298.15K, необходимо е да добавите и извадете топлината на образуване на вещество при температура т 0 = 0K. Тогава получаваме излишната енталпия
, който е даден в таблиците, и допълнителен термин
, равна на разликата в топлината на образуване при температури т 0 =298K и т 0=0K; тези. . тогава имаме:

Общите енталпии, изчислени с помощта на съотношенията за т 0 = 0K и т 0 = 298.15K имат еднакви числови стойности за дадено вещество при дадена температура т.

Намалена енергия на Гибс и нейната връзка с други термодинамични величини

Намалена енергия на Гибс за 1 мол вещество в стандартно състояние се въвежда от следното отношение:

[J/molK] (1)

където
- моларна свободна енергия на Гибс при стандартно налягане, J/mol; е енталпията на образуване на вещество при т\u003d 0 K от прости химически елементи:

е функция на състоянието и зависи само от температурата.

Вземете производната на ( ) по температура при стр=const:

(2)

В уравнение (2) производната на енергията на Гибс по отношение на температурата е

, (3)

и стойността е по дефиниция равно на

(4)

Замествайки (3) и (4) в (2), получаваме

(5)

(6)

Първата производна на намалената енергия на Гибс по отношение на температурата дава излишната енталпия. За практически задачи е много по-удобно да се вземе производната по отношение на температурния логаритъм, като се има предвид това dT=Tdвътрешен т. Тогава имаме

(7)

Записваме израз (6) като
(8)

Втората производна на по температура при Р=const дава топлинен капацитет

=
(9)

или
(10)

Зависимости (6), (7), (9) и (10) за (
)/тИ се използват за получаване на температурни приближения на термодинамичните свойства на отделните вещества. Моларната ентропия при стандартно налягане също се изразява чрез намалената енергия на Гибс:

(11)

Представяне на термодинамичните свойства на отделните вещества в справочната литература

В справочника под редакцията на V.P. Глушко за 1-ви мол от всяко отделно вещество в стандартно състояние, в зависимост от температурата, в интервала са дадени таблици със стойности т 0 от 100K до 6000K:

- изобарен топлинен капацитет, J/molK;

е намалената енергия на Гибс, J/molK;

- ентропия, J/molK;

- излишък на енталпия, kJ/mol;

, където K 0 е равновесната константа на разпада на XP на дадено вещество INв газообразни атоми, безразмерно количество. Формула за разпадане на веществото:
, където - брой атоми в молекула на материята IN.

Например:
.

Дават се стойности:

- термичен ефект от реакцията на разлагане на вещество В в газообразни атоми при T 0 = 0K, kJ / mol;

- енталпия на образуване на вещество от чисти химични елементи (топлинен ефект на образуване) при T 0 =0K, kJ/mol;

- енталпия на образуване на вещество при T 0 =298.15K, kJ/mol;

M - относително молекулно тегло, безразмерно количество;

- ядрената съставка на ентропията на веществото, която зависи от изотопния състав на веществото и не се променя по време на XP, J/molK. Стойност не засяга Практическите функции са дадени в наръчника без да се вземат предвид .

Наръчникът предоставя приблизителни стойности на намалената енергия на Гибс в зависимост от температурата като полином за всяко отделно вещество.

Приближаване (т) в зависимост от температурата се представя като полином:

където х = т 10 -4 К; φ , φ н (н=-2, -1, 0, 1, 2, 3) – апроксимационни коефициенти за температурния диапазон тмин  т тмакс ,( тмин = 500K, тмаксимум =6000K).

Използване на апроксимационните коефициенти φ , φ низлишната енталпия и топлинния капацитет на веществото могат да бъдат изчислени:

както и моларната ентропия:
За пълно присвояване на всички термодинамични свойства на отделните вещества от химически реагиращи системи при температура тза изчисления на компютър при избор т 0 = 298.15K, трябва да въведете следните стойности:

тези. Общо 13 параметъра, където .

При избора т 0 = 0K стойност
И
трябва да бъдат изключени от списъка. След това остават 11 параметъра:
(7 коефициента)



. По този начин при термодинамичните изчисления на ракетни и самолетни двигатели е препоръчително да се избере температурата на референтната точка на енталпията т 0 = 0K.

Стандартно състояние на материята е състояние на материята, условно избрано като еталон за сравнение. Стандартното състояние на чисто течно или твърдо (кристално) вещество е неговото най-стабилно физическо състояние при дадена температура и нормално атмосферно налягане. Като стандартно състояние за газовете се приема хипотетично състояние, при което газът, намиращ се под налягане от 1,013 10 5 Pa, се подчинява на законите на идеалните газове и неговата енталпия е равна на енталпията на реален газ.

За да определите стандартната енталпия на реакцията, използвайте последствията от закона на Хес:

Последствие 1: Стандартната енталпия на химическа реакция е равна на разликата между стандартните енталпии на образуване на реакционни продукти и реагенти (като се вземат предвид стехиометричните коефициенти):

Стандартната енталпия (топлина) на образуване на вещество при дадена температура е енталпията на реакцията на образуване на един мол от това вещество от елементи, които са в най-стабилното стандартно състояние. Според това определение енталпията на образуване на най-стабилните прости вещества в стандартно състояние е 0 при всяка температура. Стандартните енталпии на образуване на вещества при температура 298 K са дадени в справочниците.

2 следствие. Стандартната енталпия на химическа реакция е равна на разликата между енталпиите на горене на реагентите и реакционните продукти (като се вземат предвид стехиометричните коефициенти):

Стандартната енталпия (топлина) на изгаряне на вещество се нарича енталпия на реакцията на пълно окисление на един мол вещество.

3-то последствие: Енталпията на химическа реакция е равна на разликата между енергиите на разкъсаните и образуваните химични връзки.

79. Зависимост на общото парно налягане от състава на течността и парата. 1 Закон на Коновалов. Дестилация.

Представете си, че определено вещество В се въвежда в равновесната система течност А – пара. Когато се образува разтвор, молната част на разтворителя Х А става по-малка от единица; равновесието в съответствие с принципа на Льо Шателие-Браун се измества към кондензацията на веществото А, т.е. в посока на намаляване на налягането на наситените пари P A. Очевидно е, че колкото по-малка е молната част на компонента А в разтвора, толкова по-ниско е парциалното налягане на наситените му пари над разтвора. За някои решения е вярна следната закономерност, наречена първи закон на Раул:

Парциалното налягане на наситените пари на компонента на разтвора е право пропорционално на неговата молна фракция в разтвора, а коефициентът на пропорционалност е равен на налягането на наситените пари над чистия компонент.

Тъй като сумата от молните фракции на всички компоненти на разтвора е равна на единица, за бинарен разтвор, състоящ се от компоненти A и B, е лесно да се получи следното съотношение, което също е формулировката на първия закон на Раул:

(2)

Относителното намаляване на налягането на парите на разтворителя над разтвора е равно на молната част на разтвореното вещество и не зависи от природата на разтвореното вещество.

Решенията, за които е валиден законът на Раул, се наричат ​​идеални решения. Идеални при всяка концентрация са разтвори, чиито компоненти са близки по физични и химични свойства (оптични изомери, хомолози и др.) и чието образуване не е придружено от обемни и термични ефекти. В този случай силите на междумолекулно взаимодействие между хомогенни и хетерогенни частици са приблизително еднакви и образуването на разтвор се дължи само на ентропийния фактор. Разтворите, чиито компоненти се различават значително по физични и химични свойства, се подчиняват на закона на Раул само в областта на безкрайно малки концентрации.

Парно налягане на идеални и реални решения

Ако компонентите на бинарен (състоящ се от два компонента) разтвор са летливи, тогава парата над разтвора ще съдържа и двата компонента (относителното съдържание на компонентите в парата като правило ще се различава от съдържанието им в разтвора - парата е относително по-богата на компонента, чиято точка на кипене е по-ниска). Да разгледаме бинарно решение, състоящо се от компоненти А и В, които са безкрайно разтворими един в друг. Общото налягане на парите според първия закон на Раул е

Така за идеални бинарни разтвори зависимостта на общото и парциалното налягане на наситените пари от състава на разтвора, изразена в молни фракции на компонент В, е линейна при всяка концентрация (фиг. 3.3). Такива системи включват, например, системи бензен-толуен, хексан-хептан, смеси от изомерни въглеводороди и др.

Ориз. 1 Зависимост на парциалното и общото налягане на парите
идеално решение за концентрация

За реални решения тези зависимости са криволинейни. Ако молекулите на даден компонент взаимодействат една с друга по-силно, отколкото с молекулите на друг компонент, тогава истинското парциално налягане на парите над сместа ще бъде по-голямо от изчисленото по първия закон на Раул (положителни отклонения). Ако хомогенните частици взаимодействат помежду си по-слабо от хетерогенните частици, парциалните налягания на парите на компонентите ще бъдат по-ниски от изчислените (отрицателни отклонения). Реални разтвори с положително отклонение на парното налягане се образуват от чисти компоненти с поглъщане на топлина (ΔН разтвор > 0), разтвори с отрицателни отклонения се образуват с отделяне на топлина (ΔН разтвор< 0).

Ориз. Фиг. 2. Зависимост на парциалното и общото налягане на парите на идеални (прекъсната линия) и реални (плътна линия) бинарни решения от състава за положителни (ляво) и отрицателни (дясно) отклонения от закона на Раул.

Първият закон на Коновалов

Първият закон на Коновалов (1881) описва процеса на фракционна дестилация:

Наситената пара се обогатява с компонент в сравнение с равновесния разтвор, чието добавяне към системата повишава общото парно налягане

Дестилацията е изпаряване на течност, последвано от охлаждане и кондензация на парите. Проста дестилация - частично изпаряване на кипяща течна смес чрез непрекъснато отстраняване и кондензация на получените пари в хладилника. Полученият кондензат се нарича дестилат, а неизпарената течност се нарича дъна. Фракционната дестилация (или фракционна дестилация) е разделянето на многокомпонентни течни смеси на фракции, които се различават по състав. Тя се основава на разликата в съставите на многокомпонентната течност и парата, образувана от нея. Извършва се чрез частично изпаряване на летливите компоненти на първоначалната смес и последващата им кондензация. Първите (нискотемпературни) фракции на получения кондензат са обогатени с нискокипящи компоненти, останалата част от течната смес е висококипяща. За подобряване на разделянето на фракциите се използва обратен хладник.

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕв химическата термодинамика, състоянието на система, избрана като референтно състояние при оценка на термодинамичните величини. Трябва да изберете СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. поради факта, че в рамките на химичната термодинамика не може да се изчисли абс. стойности на енергии на Гибс, химични потенциали, енталпии и други термодинамични величини за дадено вещество; уреждането е възможно само във връзка. стойностите на тези стойности в това състояние в сравнение със стойността им в СТАНДАРТНОТО СЪСТОЯНИЕ c.

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. изберете от съображения за удобство на изчисленията; може да се промени при преминаване от една задача към друга. Стойности на термодинамичните величини в СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. се наричат ​​стандартни и обикновено се означават с нула нагоре. индекс, например G 0 , H 0 , m 0 - съответно стандартната енергия на Гибс, енталпия, химически потенциал на веществото. За химическа реакция D G 0 , D H 0 , D S 0 са равни на промените в G 0 , H 0 и S 0 съответно на реагиращата система в процеса на преход от изходните вещества към СТАНДАРТНОТО СЪСТОЯНИЕ c. към реакционните продукти в СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ c.

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. характеризира се със стандартни условия: налягане p 0, температура T 0, състав (моларна фракция x 0). Комисията по термодинамика на IUPAC определи (1975) като основно СТАНДАРТНО ДЪРЖАВО стр. за всички газообразни вещества, чисто вещество (x 0 \u003d 1) в състояние на идеален газ с налягане p 0 = 1 atm (1,01 10 5 Pa) за всяко фиксирано. температура. За твърди и течни вещества основното СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ c. е състоянието на чисто (x 0 = 1) вещество под външно налягане p 0 = 1 atm. Към определението СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. IUPAC T 0 не е включен, въпреки че често се говори за стандартна температура от 298,15 K.

Мн. газове при налягане от 1 атм не могат да се считат за идеален газ. СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. в тези случаи не реални, а някои хипотетични. състояние. Подобно на изкуствата. изберете СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. поради простотата на изчисленията на термодинамичните функции за идеален газ.

За процеса на образуване на химично съединение от прости вещества, стандартните енергии на Гибс, енталпии и ентропии са дадени в термодинамичните справочници.

За определяне на тези количества се избират някои прости вещества, за които по дефиниция са изпълнени следните условия: = 0, =0, = 0. Като СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ c. за прости вещества се приема стабилна фаза и химично състояние на елемента при дадена температура. Това състояние не винаги съвпада с естественото; така че, СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. простото вещество флуор при всички температури е чист идеален газ при 1 атм, състоящ се от F 2 молекули; в този случай дисоциацията на F 2 в атоми не се взема предвид. СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. може да се различава в различни температурни диапазони. За Na, например, в диапазона от 0 до T pl (370,86 K) СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s. проста субстанция - чист метал. Na при 1 атм; в диапазона от T pl до T kip (1156,15 K) - чист течен Na при 1 atm; над 1156,15 K е идеален газ при 1 атм, състоящ се само от Na атоми. Така че, стандартната енталпия на образуване на твърд NaF под 370,86 K съответства на промяна в енталпията в реакцията Na (tv) + 1/2 F 2 = = NaF (tv) и в диапазона от 370,86-1156,15 K съответства на промяна на енталпиите в реакцията Na (течност) + 1/2 F 2 = NaF (TB).

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. йон във воден разтвор се въвежда, за да позволи експериментално определените енталпии на разтваряне D aq H 0 (H 2 O) да бъдат превърнати в енталпията на образуване на химично съединение. Така че, ако стандартната енталпия на разтваряне във вода KCl е известна и D H 0 arr [K + , разтвор] и [Cl - , разтвор] - съответно, енталпията на образуване на K + и Cl йони в СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s. във воден разтвор, тогава стандартната енталпия на образуване на KCl може да се изчисли по уравнението: [KCl, TV] = = - D aq H 0 (H 2 0) + [K +, разтвор] + [Cl -, разтвор ].

Като СТАНДАРТНО УСЛОВИЯ п. йон във воден разтвор, съгласно препоръките на IUPAC, приемат състоянието на този йон в хипотетично. едномоларен воден разтвор, в който енталпията за въпросния йон е равна на неговата енталпия в безкрайно разреден разтвор. Освен това се приема, че енталпията на образуване на H + йона в СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ c., т.е. [H + , разтвор, H 2 O] е нула. В резултат на това става възможно да се получат относителните стандартни енталпии на образуване на други йони в разтвор въз основа на най-надеждните (ключови) стойности на енталпиите на образуване на химични съединения. От своя страна, получените стойности на енталпиите на образуване на йони в разтвор служат за определяне на неизвестните енталпии на образуване на химично съединение в случаите, когато се измерват стандартните енталпии на разтваряне.

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. компоненти на дву- и многокомпонентни системи се въвежда като референтно състояние при изчисляване на термодинамични дейности, енергии на Гибс, енталпии, ентропия на смесване (последните три стойности в СТАНДАРТНОТО СЪСТОЯНИЕ s. са равни на нула). Възможен е т. нар. симетричен избор СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s., при което като СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s. компонентът използва своето основно СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ, както е определено съгласно IUPAC. Ако многокомпонентната система е течна, тогава като СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ c. компоненти, се взема тяхното течно състояние. Алтернатива е антисиметричният избор на СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s., където разтворителят се запазва СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s., избран съгласно препоръките на IUPAC, а за разтвореното вещество A като СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ s. се избира неговото състояние в разтвор с единична концентрация, който има свойствата на безкрайно разреден разтвор. Изберете СТАНДАРТЕН СТАТУС стр. в този случай се свързва с определена концентрация. скала (моларна фракция, моларност, молалност). Антисиметрична селекция СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. полезно в случаите, когато разтвореното вещество не съществува във фазата в чиста форма (например, HCl не съществува като течност при стайна температура).

Концепцията СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ стр. въведена от G. Lewis в началото. 20-ти век

Литература: Lewis J., Randall M., Chemical thermodynamics, trans. от английски, М., 1936; Белоусов В.П., Панов М.Ю., Термодинамика на водни разтвори на неелектролити, Л., 1983: Воронин Г.Ф., Основи на термодинамиката, М., 1987, с. 91, 98, 100. М.В. Коробов.

Химическа енциклопедия. Том 4 >>

ЕЛЕМЕНТИ НА ХИМИЧЕСКА ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА

Термодинамични системи: дефиниция, класификация на системи (изолирани, затворени, отворени) и процеси (изотермични, изобарни, изохорни). Стандартно състояние.

Термодинамика -това е наукаизучаване на общите закономерности на протичането на процесите, придружени от освобождаване, усвояване и преобразуване на енергия.

Химическа термодинамикаизучава взаимните трансформации на химическата енергия и други нейни форми - топлинна, светлинна, електрическа и др., установява количествените закони на тези преходи, а също така ви позволява да предскажете стабилността на веществата при дадени условия и способността им да влизат в определени химически реакции. Термохимията, която е клон на химичната термодинамика, изучава топлинните ефекти на химичните реакции.

Обектът на термодинамично разглеждане се нарича термодинамична система или просто система.

Система - всеки обект на природата, състоящ се от голям брой молекули (структурни единици) и отделен от други обекти на природата чрез реална или въображаема гранична повърхност (интерфейс).

Състоянието на системата е набор от свойства на системата, които позволяват да се дефинира системата от гледна точка на термодинамиката.

Видове термодинамични системи:

I. По естеството на обмена на материя и енергия с околната среда:

Изолирана система - не обменя материя или енергия с околната среда (Δm = 0; ΔE = 0) - термос, съд на Дюар.

Адиабатично изолиран - Невъзможен е обмен на топлинна енергия с външната среда, възможен е обмен на материя.

2. Затворена система – не обменя с околната среда като вещество, но може да обменя енергия (затворена колба с реактиви).

3. Отворена система – може да обменя както материя, така и енергия с околната среда (човешкото тяло).

Една и съща система може да бъде в различни състояния. Всяко състояние на системата се характеризира с определен набор от стойности на термодинамични параметри. Термодинамичните параметри включват температура, налягане, плътност, концентрация и др. Промяната на поне един термодинамичен параметър води до промяна в състоянието на системата като цяло. Ако термодинамичните параметри са постоянни във всички точки на системата (обем), термодинамичното състояние на системата се нарича равновесно.

II. По състояние на агрегатиране:

1. Хомогенен - ​​липсата на резки промени във физичните и химичните свойства по време на прехода от една област на системата към друга (те се състоят от една фаза).

2. Хетерогенни – две или повече хомогенни системи в една (състои се от две или повече фази).

Фазата е част от система, която е хомогенна във всички точки по отношение на състав и свойства и е отделена от другите части на системата чрез интерфейс. Пример за хомогенна система е воден разтвор. Но ако разтворът е наситен и на дъното на съда има кристали на сол, тогава разглежданата система е хетерогенна (има фазова граница). Обикновената вода е друг пример за хомогенна система, но водата с плаващ в нея лед е хетерогенна система.

Фазов преход - фазови трансформации (топене на лед, кипене на вода).

Термодинамичен процес- преход термодинамична системаот едно състояние в друго, което винаги е свързано с нарушение равновесиесистеми.

Например, за да намалите обема на газа, съдържащ се в съд, трябва да преместите буталото. В този случай газът ще бъде компресиран и на първо място ще се увеличи налягането на газа близо до буталото - равновесието ще бъде нарушено. Дисбалансът ще бъде толкова по-голям, колкото по-бързо се движи буталото. Ако буталото се движи много бавно, тогава равновесието се нарушава леко и налягането в различни точки се различава малко от равновесната стойност, съответстваща на даден обем газ. В границата с безкрайно бавно компресиране налягането на газа ще има определена стойност във всеки момент от време. Следователно състоянието на газа винаги ще бъде в равновесие, така че един безкрайно бавен процес ще се окаже, че се състои от поредица от равновесни състояния. Такъв процес се нарича равновесни или квазистатични.

Безкрайно бавният процес е абстракция. На практика процесът може да се счита за квазистатичен, ако протича толкова бавно, че отклоненията на стойностите на параметрите от равновесните стойности са пренебрежимо малки. При промяна на посоката на равновесния процес (например, замяна на компресирането на газ с разширение), системата ще премине през същите равновесни състояния, както в предния курс, но в обратен ред. Следователно, равновесните процеси също се наричат обратимо. Извиква се процесът, при който системата се връща в първоначалното си състояние след поредица от промени кръгов процес или цикъл. Концепциите за равновесно състояние и обратим процес играят важна роля в термодинамиката. Всички количествени заключения на термодинамиката са приложими само за равновесни състояния и обратими процеси.

Класификация на термодинамичните процеси:

Изотермично - постоянна температура - т= const

Изобарно - постоянно налягане - стр= const

Изохориен - постоянен обем - V= const

Адиабатен - няма топлообмен между системата и околната среда - d В=0

стандартно състояние- в химическа термодинамикаусловно приети състояния на отделни вещества и компоненти на разтвори в оценката термодинамични величини.

Необходимостта от въвеждане на "стандартни състояния" се дължи на факта, че термодинамичните закони не описват точно поведението на реалните вещества, когато количествената характеристика е наляганеили концентрация. Стандартните състояния са избрани от съображения за удобство на изчисленията и могат да се променят при преминаване от един проблем към друг.

В стандартни състояния стойностите на термодинамичните величини се наричат ​​"стандартни" и се обозначават с нула в горния индекс, например: G0, H0, m0 са съответно стандартни Енергия на Гибс, енталпия, химичен потенциалвещества. Вместо натиск термодинамични уравненияза идеални газовеи разтворите използват летливост, а вместо концентрация - активност.

Комисия по термодинамика Международен съюз по теоретична и приложна химия(IUPAC) дефинира стандартно състояние като състояние на система, условно избрана като стандарт за сравнение. Комисията предложи следните стандартни състояния на веществата:

За газовата фаза това е (предполагаемо) състояние химически чисто веществов газовата фаза при стандартно налягане от 100 kPa (преди 1982 г. - 1 стандартна атмосфера, 101 325 Pa, 760 mmHg), което предполага наличието на свойства идеален газ.

За чиста фаза, смес или разтворител в течност или твърдо вещество агрегатно състояние- Това е състоянието на химически чисто вещество в течна или твърда фаза при стандартно налягане.

За разтвор това е (предполагаемото) състояние на разтвореното вещество със стандарта молалност 1 mol/kg, при стандартно налягане или стандартна концентрация, въз основа на условията, при които разтворът се разрежда за неопределено време.

За химически чисто вещество това е вещество в добре дефинирано агрегатно състояние при добре дефинирано, но произволно стандартно налягане.

Определението на IUPAC за стандартно състояние не включва стандартна температура, въпреки че често се говори за стандартна температура, която е 25 °C (298,15 K).

7. Скорост на реакцията: средна и вярна. Законът за активните маси.

Термодинамични системи: дефиниция, класификация на системи (изолирани, затворени, отворени) и процеси (изотермични, изобарни, изохорни). Стандартно състояние.

Имаме най-голямата информационна база в RuNet, така че винаги можете да намерите подобни запитвания

Зависимост на скоростта на реакцията от концентрацията. Молекулярност на елементарния акт на реакцията. Ред на реакция. Кинетични уравнения на реакции от първи и нулев ред. полуживот.

Зависимостта на скоростта на реакцията от температурата. Температурният коефициент на скоростта на реакцията и неговите характеристики за биохимични процеси. Активираща енергия.

Катализата е хомогенна и хетерогенна. ензимна катализа. Уравнение на Михаелис-Ментен.

химичен баланс. Обратими и необратими реакции.

Дарение от майо. Туристическа селекция. Такса за място за паркиране на МПС

Данъкоплатците са физически и юридически лица, включително нерезиденти, като висници за \"актове на живот, непокорни.

селско стопанство

Класификация на културите по ботанически и биологични характеристики. Формиране на структурата на засевите площи. Селскостопански технологии. Биологични и ботанически характеристики.

Основи на virobnitsia. Практическа работа

Заглавната книга за назначения на студенти в областта на трудовото обучение по специалности 5.01010301 "Технологично образование". В помощната книга на представянето на тринадесет типични практически задачи е възможно да се отнемат знанията и различните аспекти на основното хранене: живот, сила и начини за обработка на материалите.

Материална отговорност за посегателство върху моя и лице на допускане

Елементи и равнопоставени системи за сигурност на приема. Началник по сигурността. Сигурност в режим на достъп. Екстремна психология.

Курсова работа по предмета „Основяване на роботи на компютър“ На тема: Обекти на ОС Windows. Киев 2015г

СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ в термохимията - състоянието на веществото, в което то се намира при температура 298,15 K и налягане 101,325 kPa (760 mmHg).

• - Биометричен индикатор, който отразява мярката за променливостта на даден количествен признак в група индивиди: където: M 0 е средноаритметичната стойност за извадката; M i - стойността на чертата на всеки индивид; n е броят на индивидите в извадката...

  Термини и дефиниции, използвани в развъждането, генетиката и репродукцията на селскостопански животни

• - условно разпределено население, с помощта на което се извършва стандартизиране на демографските коефициенти ...

  Демографски енциклопедичен речник

• - същото като квадратното отклонение ...

  Физическа енциклопедия

• - индикатор за степента на разсейване на отделните индивидуални наблюдения спрямо тази средна стойност, тоест мярка за вътрешногруповата променливост на дадена черта ...

  Физическа антропология. Илюстриран тълковен речник

• - в СТАТИСТИКАТА, степента на отклонение на данните или наборите от наблюдения от СРЕДНАТА стойност ...

  Научно-технически енциклопедичен речник

• - Английски. отклонение, стандарт; Немски Standardabweichung. В статистиката най-широко използваната мярка за вариациите на оценките...

  Енциклопедия по социология

• - поддръжка, която се извършва по строго регламентиран начин по стандартни графици и планове...

  Голям счетоводен речник

• - по-скоро квадратното отклонение...

  Естествени науки. енциклопедичен речник

• - O. s., в който електродите са разположени на ръцете ...

  Голям медицински речник

• - O. s., в който електродите са разположени от дясната ръка и от лявата ...

  Голям медицински речник

• - O. s., в която електродите са разположени от лявата ръка и отляво ...

  Голям медицински речник

• - майчинство - такава е сметката на времето, което имаме днес, установено с указ от 16 юни 1930 г., един час напред спрямо стандартното време за цялата територия на СССР. В други щати, в...

  Морски речник

• - вещ, продукт, според неговите характеристики, качества, свойства, външен вид, съответстващ на типова проба ...

  Голям икономически речник

• - формира се в Русия от пет класови групи сред градското население: 1) почетни граждани; 2) търговци на гилдии, местни и чуждестранни; 3) дребни буржоа или жители на града; 4) занаятчии или работилници и 5) работещи хора ...

  Енциклопедичен речник на Брокхаус и Ефрон

• Същото като квадратното отклонение...

  Голяма съветска енциклопедия

• - в термохимията - състоянието на веществото, в което е при температура 298,15 K и налягане от 101,325 kPa ...

  Голям енциклопедичен речник

"СТАНДАРТНО СЪСТОЯНИЕ" в книгите

Маслен стандарт